Sequence 03 | PDF | Réaction d'oxydoréduction | Concentration molaire\nLa séquence 3 traite de deux parties de la chimie qui sont indépendantes l’une de l’autre. Il nous est donc apparu logique de bien séparer ces deux parties en deux chapitres où nous tenterons de répondre à deux problématiques bien distinctes : Comment décrire l’évolution d’un système chimique en fonction du temps et quels sont les paramètres susceptibles d’accélérer ou de retarder cette évolution ? Ce chapitre traitera d’un domaine de la chimie connu sous le nom de cinétique chimique. Nous nous attarderons, en particulier, sur un de ces paramètres : il s’agit de la catalyse ou plutôt des différentes catalyses et des propriétés qui les caractérisent. Comment et pour quelle raison représenter dans l’espace des molécules organiques ? Ce chapitre traitera d’un domaine de la chimie connu sous le nom de stéréochimie, c’est-à-dire de la représentation spatiale des molécules. Si l’on ne s’intéresse qu’aux formules développées des molécules organiques, il est impossible d’interpréter les propriétés que certaines d’entre elles peuvent posséder. Il faut donc rechercher leur configuration spatiale c’est-à-dire leur géométrie dans l’espace pour comprendre les notions que nous allons alors étudier : énantiomérie, diastéréoisomérie. Mais nous verrons aussi que la configuration spatiale d’une molécule n’est pas figée, qu’une molécule peut donc se déformer, ce qu’elle fait en permanence. Il est donc très important de bien comprendre la différence entre isomères et conformères.\nEnregistrerEnregistrer Sequence 03 pour plus tard\n3-caractéristiques des solutions aqueuses\nTp Chimie 1er 3(Www.stsmsth.blogspot.com)\nTC3 Cours Piles\nCours Partie Thermodynamique\nAl7sp03tepa0013 Sequence 03\nLa squence 3 traite de deux parties de la chimie qui sont indpendantes lune de lautre.\nIl nous est donc apparu logique de bien sparer ces deux parties en deux chapitres o\nnous tenterons de rpondre deux problmatiques bien distinctes:\nComment dcrire lvolution dun systme chimique en fonction du temps et quels\nsont les paramtres susceptibles dacclrer ou de retarder cette volution?\nCe chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de cintique chimique.\nNous nous attarderons, en particulier, sur un de ces paramtres: il sagit de la catalyse\nou plutt des diffrentes catalyses et des proprits qui les caractrisent.\nComment et pour quelle raison reprsenter dans lespace des molcules organiques?\nCe chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de strochimie,\ncest--dire de la reprsentation spatiale des molcules. Si lon ne sintresse quaux\nformules dveloppes des molcules organiques, il est impossible dinterprter les\nproprits que certaines dentre elles peuvent possder. Il faut donc rechercher leur\nconfiguration spatiale cest--dire leur gomtrie dans lespace pour comprendre les\nnotions que nous allons alors tudier: nantiomrie, diastroisomrie. Mais nous\nverrons aussi que la configuration spatiale dune molcule nest pas fige, quune\nmolcule peut donc se dformer, ce quelle fait en permanence. Il est donc trs impor-\ntant de bien comprendre la diffrence entre isomres et conformres.\n2. Cintique chimique\n4. Pour clore la squence\nSquence 3 SP02 1\nA Prrequis pour la cintique chimique\n1. Calcul dune quantit de matire\n(niveau 2nde et 1re S)\nPour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible\ndutiliser suivant la nature du compos:\n La premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met\nen jeu sa massem :\nn= (M dsigne la masse molaire molculaire du compos)\n La deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met\nen jeu leur volume V:\nn= (V dsigne le volume molaire pris dans les conditions de lexprience)\n La troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle\nmet en jeu leur concentration molaire C:\nn = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de la solution exprim en litres puisquune\nQuelle est la quantit de matire contenue dans 10 g de carbonate de cal-\nQuelle est la quantit de matire contenue dans 10 L de mthane (gaz de ville)?\nEn dduire la masse correspondante.\nQuelle est la quantit de matire de chlorure de sodium NaCl contenue dans\n200mL dune solution dont la concentration est de 0,25 mol.L1? En dduire la\nmasse de sel correspondante.\nOn donne les masses atomiques en g.mol1 : H = 1; C = 12; O = 16; Na=23;\nCa = 40; Cl = 35,5 et le volume molaire: 24 L.mol1.\nSquence 3 SP02 3\n2. Ajuster lquation dune raction\n(niveau 4e et 1re S)\nVous savez que le nombre datomes de chaque lment se conserve lors dune\nraction chimique; cest la faon moderne dnoncer la loi de Lavoisier: Rien\nne se perd, rien ne se cre, tout se transforme.\nAjuster lquation dune raction, cest traduire cette loi en plaant devant la\nformule chimique des ractifs et des produits des coefficients stchiomtriques.\nOn sait aussi que, pour crire lquation dune raction doxydorduction, il faut\nutiliser une mthode particulire qui consiste combiner deux demi-quations\nde telle sorte que les lectrons sliminent.\nPour crire la demi-quation dun couple redox, il faut respecter les rgles suivantes:\n Vrifier quil y a, dans les deux membres, autant datomes de llment autre\nque loxygne ou lhydrogne.\n Si on a plus doxygne dans un membre que dans lautre, on rtablit lquilibre\nen ajoutant des molcules deau H2O.\n Si on a plus dhydrogne dans un membre que dans lautre, on rtablit lqui-\nlibre en ajoutant des ions H+ .\n Pour rtablir lgalit des charges, on ajoute dans le membre qui contient trop de\nOn peut amliorer lcriture de lquation dune raction doxydorduction en\nmilieu aqueux (solvant: eau) en tenant compte de lacidit ou de la basicit du\nmilieu dans lequel elle se droule:\nsi cest en milieu acide, il faut transformer les ions H+ en ions H3O+,\nAjuster lquation de la raction chimique suivante.\ncrire les demi-quations correspondant aux couples: Cu 2+ / Cu , NO3 / NO\nainsi que lquation de la raction doxydorduction qui a lieu entre le cuivre et\nles ions nitrate.\n3. Dresser le tableau davancement\ndune raction (niveau 1re S)\nLors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.\nPour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de moles\ndes produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que lon note X.\nPour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois\ntapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.\nSur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant\nle nombre de moles initialement prsent. Le plus souvent, ce nombre de moles\nest nul pour les produits mais il peut en tre autrement.\nSur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque partici-\npant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour les ractifs,\nil sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavancement X multipli par\nle coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit du nombre de moles\ninitial auquel on ajoute lavancement X multipli par le coefficient stchiomtrique.\nPour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre\nles quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne\nprcdente soit: n(A) a.X max = 0.\nIl y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs\nvaleurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles,\nce qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse\nmme sil reste beaucoup de tous les autres.\nOn dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit\ndu ractif limitant.\n Calculer le nombre de moles initial des deux ractifs.\n crirelquation de la raction sachant quil se produit une combustion com-\nplte, cest--dire quil se forme du dioxyde de carbone et de leau.\n Dresser le tableau davancement de la raction et prciser quel est le ractif\nlimitant (ou en dfaut).\nOn donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume\nmolaire: 24 L .mol-1.\ncrire lquation qui correspond la combustion complte du butane.\nOn ralise la combustion complte dun kilogramme de butane: quel volume\nminimum de dioxygne ncessite cette combustion?\nSquence 3 SP02 5\nB Prrequis pour la strochimie\n1. La structure lectronique des atomes\net le tableau de la classification\npriodique (niveau 2nde)\nEn fonction de lnergie quils possdent, les lectrons dun atome viennent se\nplacer sur une couche lectronique K, L, M Ces couches correspondent au\nnombre quantique principal n qui permet de savoir quel est le nombre maximum\ndlectrons qui peuvent venir sy placer grce la formule:\nQuand une couche lectronique contient le nombre maximum dlectrons quelle\npeut renfermer, on dit quelle est sature.\nAinsi, sur la couche K, qui correspond n = 1, on peut placer au maximum :\n2 w 12 = 2 lectrons. Les deux lments, lhydrogne et lhlium, possdent\nrespectivement 1 et 2 lectrons qui viennent se placer sur cette couche K; ils\nfigurent sur la premire ligne du tableau de la classification priodique.\nDe mme, sur la couche L, qui correspond n = 2, on peut placer au maximum:\n2 w 22 = 8 lectrons. Les huit lments, du bore au non, possdent de 3\n10lectrons, qui viennent se placer dabord sur la couche K, ensuite sur la coucheL;\nils figurent sur la deuxime ligne du tableau de la classification priodique.\nEnsuite vient la couche M, qui correspond n = 3, et sur laquelle on peut placer\n2 w 32 = 18 lectrons.\nEn fait, tout se passe comme si elle se saturait 8 lectrons comme la\ncouche L (voir la remarque, page suivante). Cest la rgle de loctet qui dit quun\natome na atteint sa stabilit maximale que lorsque sa deuxime ou sa troisime\ncouche renferme 8 lectrons. Pour atteindre sa stabilit maximale, cest--dire\npour saturer sa couche lectronique externe avec 2 lectrons pour la coucheK\nou avec 8 lectrons pour les couches L ou M, un atome a deux solutions: soit\ntablir des liaisons de covalence avec dautres atomes, soit devenir un ion.\n(hors programme au niveau de la terminale) Sur le tableau de la classi-\nfication priodique, la troisime ligne ne comporte (comme la seconde) que huit\nlments, du sodium largon, et il faut arriver la ligne suivante pour voir appa-\nratre une srie de 18 lments. Pour comprendre le tableau de la classification\npriodique, il faut savoir que les couches se divisent elles-mmes en sous-couches:\nchaque sous-couche correspond un niveau dnergie diffrent pour les lectrons\nqui viennent sy placer. La couche K ne comporte quune sous-couche 1s. La coucheL\ncomporte deux sous-couches: 2s et 2p et la couche M en comporte trois: 3s, 3p et\n3d. Comme la couche 4s de la couche N correspond un niveau dnergie infrieur\ncelui de la couche 3d, latome qui possde 19 lectrons (le potassium) commencera\ndonc remplir la couche 4s avant de remplir la couche 3d.\nDonner la structure lectronique et la place dans la classification priodique des\natomes suivants: azote (Z = 7), oxygne (Z = 8), sodium (Z = 11) et soufre (Z = 16).\n2. La liaison de covalence (niveau 2nde)\nDeux atomes crent une liaison de covalence lorsquils mettent en commun un\ndoublet dlectrons. Le plus souvent, pour former le doublet de liaison, chaque\natome apporte un lectron clibataire de sa couche lectronique externe. Mais\nil peut aussi se faire quun atome qui comporte une case vide (cest--dire un\nemplacement de la couche o pourrait se trouver un doublet dlectrons et o il\nny en a aucun) se fixe sur un doublet dlectrons que possde la couche externe\ndun autre atome; cest souvent le cas pour lion H+ qui possde une case vide\nsur sa couche K. Il peut venir se fixer sur un doublet libre de la couche externe dun\nautre atome. Par exemple, dans la molcule dammoniac NH3 , lazote possde un\ndoublet libre sur la couche L; lion H+ viendra sy fixer, pour donner lion ammo-\nnium NH+4 . Dans les deux cas, on remarque que latome dazote N est entour de\n4doublets, donc 8 lectrons: il obit alors la rgle de loctet.\nIl faut donc bien comprendre quune fois que le doublet lectronique a t mis\nen commun par les deux atomes, il appartient la fois lun et lautre des\ndeux atomes. Ainsi, dans la molcule deau H2O , latome doxygne met en\ncommun ses deux lectrons clibataires avec les lectrons clibataires de deux\natomes dhydrogne et, partir de l, les atomes dhydrogne possde chacun\ndeux lectrons, donc leur couche K est sature, et latome doxygne en possde\nhuit, donc sa couche L est aussi sature.\nSi lon ne considre que les liaisons de covalence o chaque atome fournit un lec-\ntron, chacun deux pourra donner autant de liaisons de covalence quil possde\ndlectrons clibataires. On peut ainsi prvoir combien de liaisons peuvent donner\ncertains atomes, en particulier ceux que lon retrouve le plus souvent dans les mol-\nSquence 3 SP02 7\ncules de la chimie organique. Ainsi, latome dhydrogne ne donnera quune seule\nliaison, latome doxygne en donnera deux et latome dazote trois.\nCombien de liaisons latome de carbone (Z=6) doit-il former pour obir la rgle\n3. La formule dveloppe des molcules\nOn crit la formule brute dune molcule lorsquon donne le nom et le nombre\ndes atomes qui la constituent, par exemple H2O ou C2H6O. Dans le premier cas,\nlcriture de la formule brute suffit pour caractriser le corps pur qui elle corres-\npond, il sagit de leau. Mais, dans le deuxime cas, plusieurs corps purs peuvent\ncorrespondre cette formule brute et cest pour cela quen gnral lcriture de\nla formule brute ne suffit pas pour caractriser un corps pur et que lon ne peut\nassocier le nom dun corps pur qu une formule dveloppe.\nIl convient de rappeler que deux corps purs qui ont la mme formule brute, mais\ndes formules dveloppes diffrentes, sont appels des isomres.\ncrire la formule dveloppe dune molcule, cest rechercher les diffrentes\nliaisons de covalence qui unissent entre eux tous les atomes qui la constituent.\nPrenons le cas simple de leau: latome doxygne possde deux lectrons cliba-\ntaires quil va unir aux deux lectrons clibataires des deux atomes dhydrogne,\nce qui nous donne pour formule dveloppe: H O H.\nCette criture amne une remarque trs importante: en effet, dans la formule\ndveloppe, nous avons crit les symboles des trois atomes sur une mme ligne,\nalors que dans la molcule deau ces trois atomes forment un triangle. Il ny a l\npourtant aucune erreur de notre part, car une formule dveloppe ne prtend pas\ndonner la configuration spatiale dune molcule. Nous verrons plus loin que cest\nle rle des formules de Cram.\nLa plupart du temps, en chimie organique, on utilise des formules semi-dve-\nloppes. Comme latome dhydrogne ne peut donner quune seule liaison, on\nncrira plus les tirets qui symbolisent la liaison dun atome dhydrogne avec un\nautre atome. Ainsi la formule semi-dveloppe du propane scrit: CH3 CH2\nCH3 et celle de lthanol: CH3 CH2 OH.\nDonner la formule dveloppe des molcules qui ont pour formule brute: C3H8,\nC3H6 et C3H4. On recherchera sil existe des isomres possibles, les trois carbones\nformant une chane non cyclique.\n8 Squence 3 SP02\n4. La reprsentation de Cram du mthane\n(niveau 1re S)\nPour tudier la gomtrie de la molcule de mthane, on doit donc pouvoir repr-\nsenter sur une feuille de papier (soit en deux dimensions) la structure dans les-\npace (soit en trois dimensions) de cette molcule.\nune liaison qui appartient au plan de la feuille de papier est reprsente par un\ntrait plein: ,\nune liaison qui se trouve en avant du plan de la feuille de papier est reprsente\npar un triangle plein: ,\nune liaison qui se trouve en arrire du plan de la feuille de papier est reprsen-\nte par un trait en pointills:\nComme la molcule de mthane possde une structure ttradrique dans laquelle\nles angles entre les liaisons C H sont tous gaux 109, on devra dessiner la\nreprsentation de Cram ainsi:\nDonner la formule de Cram du dichloromthane. Expliquez pourquoi, si les quatre\nliaisons du carbone taient dans un mme plan, il existerait deux isomres du\ndichloromthane, alors quavec un carbone ttradrique il nexiste, en ralit,\nquun seul dichloromthane.\nSquence 3 SP02 9\nA Objectifs dapprentissage\n Savoir quil existe des ractions qui se font instantanment alors que dautres\nmettent un certain temps pour se raliser.\n Savoir que la dure dune raction chimique lente dpend de nombreux para-\nmtres exprimentaux que lon nomme les facteurs cintiques.\n Savoir quon peut suivre exprimentalement lvolution dune quantit de\nmatire dun ractif ou dun produit, au cours du temps, et dterminer ainsi le\ntemps de demi-raction.\n Savoir quil est possible de diminuer la dure dune raction chimique lente en\nutilisant un catalyseur.\n Savoir quil existe plusieurs types de catalyses: homogne, htrogne et enzy-\nB Pour dbuter\n1. Exemples de trois ractions dont\nun des ractifs est une solution\nde permanganate de potassium\nQuand on verse, goutte goutte, une solution de permanganate de potassium\n(qui est de couleur violette) dans une solution acidifie de sulfate de fer (II), la\ndcoloration est si rapide que, ds que la goutte tombe dans le verre pied, elle\na dj perdu sa couleur violette.\nQuand on verse, goutte goutte, la mme solution de permanganate de potas-\nsium dans une solution acidifie dacide oxalique (de formule H2C2O4 ), la dco-\nloration ne se fait pas spontanment: la couleur violette disparat progressive-\nment au cours du temps.\nQuand on observe une bouteille qui a contenu une solution concentre de per-\nmanganate de potassium pendant toute une anne scolaire, on peut constater\nque la paroi est recouverte dun dpt brun de dioxyde de manganse: il pro-\nvient de la rduction des ions permanganate par leau de la solution. Il faut bien\nremarquer que, si la solution ne reste que quelques jours dans la bouteille, on\nnobserve pas ce dpt brun.\nActivit 1 crire lquation de la raction qui a lieu entre les ions Fe2+ et MnO-4 des\ncouples Fe / Fe et MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.\ncrire lquation de la raction qui a lieu entre H2C2O4 et MnO-4 des\ncouples CO2 / H2C2O4 et MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.\ncrire lquation de la raction qui a lieu entre H2O et MnO-4 les couples\nO2 / H2O et MnO4 / MnO2 en milieu basique.\nQuest-ce qui diffrencie ces trois ractions chimiques? Sur quel paramtre\nexprimental pourrait-t-on jouer pour voir si cette diffrence persiste quand\non le fait varier ?\n2. tude quantitative de lhydrolyse\nde lthylne glycol\nEn prsence dun grand excs deau et en conservant constants la temprature et\nle pH du milieu ractionnel, on obtient lors de lhydrolyse de loxyde dthylne\nen thylne glycol les rsultats suivants:\ndthylne 0,1 0,089 0,078 0,067 0,056 0,045 0,034\nActivit 2 Rechercher les formules de loxyde dthylne et de lthylne glycol et crire\nlquation de la raction dhydrolyse.\nDfinir la dure de la raction dhydrolyse, en la supposant quantitative. Com-\nment obtenir la valeur de cette dure, de la faon la plus prcise?\nC Pour apprendre\n1. Ractions lentes ou rapides.\nDure dune raction chimique\nUne raction qui est si rapide quelle semble acheve ds que les ractifs entrent\nen contact est dite instantane.\nUne raction dont on ne peut apprcier lvolution, mme au bout de plusieurs\njours, est dite infiniment lente. On dit aussi en parlant dun tel systme chimique\nquil est cintiquement inerte.\nSquence 3 SP02 11\nLa notion de dure dune raction chimique na vraiment de sens que pour les\nractions que lon a qualifies de lentes. En effet, pour les ractions instantanes,\ncomme pour les ractions infiniment lentes, pour des raisons opposes mais faci-\nlement comprhensibles, savoir combien de temps il faut exactement pour que\nles ractifs interagissent ne prsente pas beaucoup dintrt pour les chimistes.\nLa dure dune raction lente correspond lintervalle de temps pendant lequel\nlavancement varie de X = 0 sa valeur finale.\nPour les ractions quantitatives (ou totales), la valeur finale de lavancement est\ngal la valeur maximale Xmax. Mais il faut savoir que toutes les ractions\nchimiques ne sont pas quantitatives (voir la squence 5), et qualors la raction\npeut sachever pour une valeur finale de lavancement infrieure Xmax.\n2. Facteurs cintiques. volution dune\nquantit de matire au cours du temps.\nTemps de demi-raction\nNous avons dj dit que lon nomme facteurs cintiques lensemble des paramtres\nexprimentaux susceptibles dacclrer ou de retarder lvolution dun systme\nchimique en fonction du temps. Nous allons, dans ce paragraphe, nous intresser prin-\ncipalement deux dentre eux: la concentration initiale des ractifs et la temprature.\na) Influence de la concentration des ractifs\nsur la dure dune raction\nPour savoir quelle est linfluence de la concentration des ractifs sur la dure\ndune raction lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un pre-\nmier temps, nous ferons varier la concentration initiale dun des ractifs et nous\nconserverons celle de lautre constante, et, dans un second temps, nous inverse-\nrons les rles jous par les deux ractifs.\nLion thiosulfate peut intervenir dans deux couples doxydorduction: S2O2-\n3 /S et\nActivit 3 crire les demi-quations correspondantes et prciser, dans chacune delles,\nquel est loxydant et quel est le rducteur.\nEn dduire lquation de la raction que peut donner lion thiosulfate lorsquil\nse trouve en milieu trs acide.\nLorsquune mme espce chimique joue la fois le rle du rducteur et de loxy-\ndant, lors dune raction, on dit quelle se dismute. La raction sappelle alors\nLors de cette dismutation, le soufre solide qui apparat trouble la solution qui, au\ndpart, tait incolore. Celle-ci devient, au fil du temps, de plus en plus opaque. On\nutilise cette proprit de la manire suivante: on place un des deux ractifs dans un\nbcher sous lequel on glisse une feuille de papier sur laquelle on a dessin un motif\n(une croix, par exemple). On verse ensuite le deuxime ractif et, dans le mme\ntemps, on dclenche le chronomtre. On larrte lorsque le motif nest plus visible.\nIl faut bien remarquer que, lors de ces expriences, on ne mesure pas la dure puisque,\nlorsque la solution devient suffisamment opaque pour quon ne voie plus le motif,\nlavancement na certainement pas atteint sa valeur maximale. Il en est cependant\nassez proche pour que lon puisse admettre que lintervalle de temps t que lon\nmesure ainsi soit assimilable la dure de la raction, trois conditions cependant:\n3. que, pour chaque srie de mesures, la quantit de soufre qui se formerait\nlorsque lavancement maximal serait atteint reste la mme quel que soit le\nOn utilise, pour toutes les expriences, une solution de sulfate de sodium\n0,10 mol.L1 et une solution dacide chlorhydrique 1,0 mol.L1. En mlangeant\ndiffrents volumes de ces deux solutions, et en ajoutant de leau, on peut obte-\nnir des concentrations initiales dun des ractifs variables, tout en conservant\nconstant le volume total du milieu ractionnel.\nActivit 4 La premire srie de mesures\nLors de cette premire srie de mesures, on verse la solution de thiosulfate et\nleau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 5 mL de\nsolution dacide chlorhydrique.\nComplter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en\nions thiosulfate et en ions hydronium.\nMontrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque\nlavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.\nDans le cas o la concentration initiale en ions hydronium reste constante,\ncomment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-\ntiale en ions thiosulfate?\nComment la concentration initiale en ions thiosulfate influe-t-elle sur la dure\nde cette raction?\nVolume de thiosulfate\n60 50 40 35 30\nVolume dacide chlorhydrique\n(en mol .L-1 )\nt 50 60 75 90 100\nSquence 3 SP02 13\nActivit 5 La deuxime srie de mesures\nLors de cette deuxime de mesures, on verse la solution dacide chlorhydrique et\nleau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 25 mL\nde solution de thiosulfate de sodium.\nDans le cas o la concentration initiale en ions thiosulfate reste constante,\ntiale en ions hydronium?\nComment la concentration initiale en ions hydronium influe-t-elle sur la\ndure de cette raction?\n30 25 20 10 0\nt 120 105 90 80 70\nOn peut tirer une conclusion sur linfluence de la concentration initiale des rac-\ntifs sur la dure de la raction de dismutation du thiosulfate. Que ce soit en\nfaisant varier la concentration initiale de lion thiosulfate ou celle de lion hydro-\nnium, on parvient la mme constatation:\nPlus la concentration initiale des ractifs est grande et plus la dure de\nla raction est courte.\nDans la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons\nde tirer de ces expriences reste valable.\nPour savoir quelle est linfluence de la temprature sur la dure dune raction\nlente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un premier temps, nous\nferons lexprience temprature ambiante et, dans un second temps, nous refe-\nrons la mme exprience une temprature infrieure dune dizaine de degrs\nLes chlorures de certains alcanes shydrolysent facilement pour donner les alcools\ntertiaires correspondants : le groupement hydroxyle vient alors prendre la place\nde latome de chlore. Cest, par exemple, le cas pour le 2-chloro-2-mthylpropane\nCH3 C(Cl) CH3 qui donnera le 2-mthylpropan-2-ol CH3 C(OH) CH3.\nActivit 6 crire lquation de cette raction sachant quil se forme, en mme temps que\nlalcool tertiaire, de lacide chlorhydrique.\nOn sait quen solution aqueuse, ce sont les ions qui conduisent le courant lec-\ntrique. La rsistance R et la conductance G = 1 / R dune solution dpendent donc\nde la nature des ions (car tous les ions ne transportent pas le courant de la mme\nfaon) et surtout de leur concentration. Plus il y a dions dune espce donne\ndans une solution aqueuse et plus la conductance de cette solution augmente\npuisque la rsistance diminue.\nOn utilise cette mthode que lon nomme conductimtrie pour connatre la dure\nde cette raction lente; en effet, les ractifs (le chloroalcane et leau) ne condui-\nsent pas le courant lectrique, lalcool tertiaire non plus, mais au cours de la rac-\ntion, il se forme des ions hydronium et des ions chlorure qui, en solution aqueuse,\nle conduisent trs bien. La conductance G du milieu ractionnel est ainsi pro-\nportionnelle la concentration C de lacide chlorhydrique qui se forme.\nLe dispositif exprimental se compose dun grand bcher que lon pose sur un\nagitateur magntique dont on rgle la vitesse pour que le barreau aimant ne\ntourne pas trop vite. Il ne faudra plus toucher ce rglage pendant tout le temps\nque dureront les mesures. On plonge dans le bcher la cellule conductimtrique\nque lon relie au conductimtre. L encore, il est important de conserver toujours\nle mme positionnement de la cellule dans le bcher.\nOn commence par mesurer la conductance dune solution dacide chlorhydrique\nde concentration gale 0,010 mol.L1. Il convient de prciser que toutes les\nsolutions aqueuses utilises lors de ces expriences sont ralises avec de leau\nbidistille, dont la conductance est pratiquement nulle.\nOn place donc 200 mL de la solution dacide chlorhydrique dans le bcher et on\nmesure la conductance G de cette solution. On lit, sur le conductimtre: G = 61,2 mS.\nActivit 7 Puisque la conductance G est proportionnelle la concentration de lacide chlo-\nrhydrique, on peut crire que: C = K.G. Calculer la valeur de la constante K et\nprciser son unit.\nOn a prpar 100 mL dune solution en versant 5 mL de 2-chloro-2-mthyl-\npropane (qui est un liquide de densit 0,85) dans de la propanone (ou actone).\nOn a choisi la propanone comme solvant, car elle est miscible leau, mais sans\naction sur les chloroalcanes.\n8 Calculer la quantit de matire de 2-chloro-2-mthylpropane contenue dans\n5mL de la solution ainsi prpare.\nOn donne les masses atomiques en g .mol 1 : C = 12, H = 1 et Cl = 35,5.\nSquence 3 SP02 15\nOn place maintenant 200 mL deau, la temprature ambiante, dans le bcher et,\ndans le mme temps, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane\ndans la propanone, et on dclenche le chronomtre. Toutes les 30 secondes, on\nlit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats ci-dessous:\nActivit 9 Dduire de ce tableau de rsultats la concentration C en acide chlorhydrique\nchaque date et reporter les valeurs dans la ligne du tableau.\nDresser le tableau davancement de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-\nmthylpropane et en dduire la valeur de lavancement maximal de la raction.\ntablir la relation entre la quantit de matire en alcool tertiaire form et la\nconcentration en acide chlorhydrique.\nCalculer le nombre de moles dalcool tertiaire form chaque date n[R-OH] et\nreporter les valeurs dans la ligne du tableau.\nTracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre\nde moles dalcool tertiaire form.\nEn discutant sur la prcision de votre rsultat, estimer la dure de la raction\ndhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane, la temprature ambiante.\nOn recommence lexprience en prenant 200 mL deau que lon a sortie du rfri-\ngrateur de telle sorte quils se trouvent une dizaine de degrs au-dessous de\nRapidement, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane dans\nla propanone et, dans le mme temps, on dclenche le chronomtre. Toutes les\nminutes, on lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats\nActivit 10 En utilisant toujours la mme valeur pour la constante K, calculer le nombre de\nmoles dalcool tertiaire form chaque date et reporter les valeurs dans la ligne\nQuelles sont les principales critiques que lon peut faire sur le mode expri-\nmental adopt pour cette deuxime exprience?\nPeut-on quand mme estimer la dure de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-m-\nthylpropane, une temprature infrieure la temprature ambiante ? En tirer une\nconclusion valable sur le rle jou par la temprature sur la dure de cette hydrolyse.\nPour la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons de tirer\nde ces expriences reste valable.\nPlus la temprature du milieu ractionnel est leve et plus la dure de la\nraction est courte.\nEn dehors des deux facteurs cintiques que nous avons vus dans les deux pre-\nmiers paragraphes, il en est un qui est gnral pour toutes les ractions qui se font\nen phase liquide: cest lagitation du milieu ractionnel. Il est facile de constater\nque lorsquon ajoute un sucre dans une boisson chaude, il se dissout beaucoup\nplus vite quand on agite le liquide avec une cuillre que lorsquon ne fait rien.\nCe qui est vrai pour la dissolution du sucre dans un liquide est aussi vrai pour\nles ractions chimiques. Nous nen avons pas parl, dans le premier paragraphe,\nmais si lon agite le mlange des solutions de thiosulfate de sodium et dacide\nchlorhydrique, il faudra le faire exactement de la mme faon, chaque fois,\nsinon on peut fausser nettement les rsultats obtenus.\nDans le deuxime paragraphe, le mode exprimental prvoyait de rgler lagita-\nteur sur une faible vitesse de rotation, qui devait rester la mme pendant toute\nla dure des mesures.\nSquence 3 SP02 17\nPour comparer la dure de deux ractions lentes, il nest pas ncessaire de les\nconduire jusqu leur terme. En effet, on peut se contenter de dterminer, pour\nchacune delles, le temps de demi-raction, cest--dire lintervalle de temps\nncessaire pour que lavancement varie de X = 0 la moiti de sa valeur\nfinale (pour les ractions quantitatives, la moiti de sa valeur maximale).\nPour la grande majorit des ractions chimiques, plus le temps de demi-\nraction est court et moins la dure de la raction est longue.\nActivit 11 crire lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote N2O5\nen dioxyde dazote NO2 et dioxygne.\nDans des conditions exprimentales dtermines, la courbe ci-dessous repr-\nsente la variation de la quantit de pentaoxyde de diazote en fonction du\ntemps. Dterminer le temps de demi-raction, en supposant que la transfor-\nmation du pentaoxyde de diazote est quantitative.\nn (en mol)\n3. Catalyses homogne, htrogne\nLa catalyse est un facteur cintique mais il est tellement particulier quon a pens\nquil devait faire lobjet dun chapitre particulier. Il faut bien retenir quun cata-\nlyseur ne constitue quun facteur cintique: il peut donc servir pour diminuer la\ndure dune raction chimique, mais, en aucun cas, il nest capable de dclencher\nune raction qui nest pas possible du point de vue de la thermodynamique.\nPour quune raction chimique puisse avoir lieu, il faut, lchelle microscopique,\nque les molcules trouvent suffisamment dnergie pour casser certaines liaisons,\nsi bien que, dans un tat dit de transition, lnergie du milieu ractionnel doit\ndevenir bien suprieure ce quelle tait au dpart. La raction nest thermody-\nnamiquement possible que si ce passage par ltat de transition peut avoir lieu.\nLa prsence dun catalyseur va permettre au milieu ractionnel datteindre plus\nfacilement cet tat de transition et donc de diminuer la dure de la raction.\nOn dfinit, en gnral, un catalyseur comme une espce chimique qui, par son\nintervention, aide une raction se faire plus rapidement mais qui napparat pas\ndans lquation de raction finale.\nComme lindique le titre du chapitre, il nexiste pas une seule catalyse: on en\ndistingue trois qui se diffrencient nettement les unes des autres par leurs pro-\nprits. Cest ce que nous allons dcouvrir dans les paragraphes suivants.\nOn parle de catalyse homogne lorsque le catalyseur et les ractifs constituent\nune seule phase. Cest la catalyse qui intresse le plus souvent les solutions, mais\non la rencontre aussi lors de ractions qui se droulent en phase gazeuse. Par\nexemple, les oxydes dazote NO et NO2 catalysent la raction:\nDans cette raction, tous les participants sont des gaz et constituent donc une\nPour dcouvrir quels sont les caractres gnraux de la catalyse homogne, nous\nallons tudier la dcomposition de leau oxygne, en prsence dions fer (II).\nDans cette raction, tous les participants se trouvent en phase aqueuse.\nLa raction de dcomposition de leau oxygne est trs lente, si on conserve ce\nproduit une temprature assez basse et labri de la lumire. Mais si lon ajoute des\nions fer (II) dans de leau oxygne, sa dcomposition devient relativement rapide.\nOn se propose de suivre cette raction en mesurant le volume de dioxygne qui se\ndgage au cours du temps. Pour cela, on ralise le montage reprsent ci-dessous:\nOn verse dans le tube essais 2 mL deau oxygne 110 volumes. Il faut imprative-\nment travailler avec des gants et des lunettes car, cette concentration, leau oxygne\npeut tre dangereuse. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.\nUne solution deau oxygne est dite n volumes, si un litre de cette solution peut\nlibrer n litres de dioxygne, dans des conditions o la temprature est de 0C\net la pression de 1 atm; une mole de dioxygne occupe alors un volume de 22,4 L.\nSquence 3 SP02 19\nLors de la premire exprience, on prlve 1 mL de la solution de sulfate de\nfer(II), que lon verse dans un autre tube essais et auquel on ajoute 7 mL deau\ndistille. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.\nLa temprature est un facteur cintique important, il faut donc quelle ne varie\npas et quelle reste gale 35C pendant toutes la dure des mesures.\nQuand vous aurez attendu suffisamment pour que le contenu des deux tubes\nessais soit la bonne temprature, vous devez verser le sulfate de fer dans leau\noxygne, reboucher le tube le plus rapidement possible et attendre lapparition\nde la premire bulle gazeuse dans lprouvette gradue. Vous dclencherez le\nchronomtre lorsque cette premire bulle atteindra le sommet de lprouvette.\nEnsuite, toutes les minutes et pendant 20 minutes, vous relverez le volume de\ndioxygne quil suffit de lire sur les graduations de lprouvette.\nLe catalyseur est obtenu en versant, dans 200 mL deau, 20 mL dacide sulfurique\ntechnique, puis 80 g de sulfate de fer (II), 7 H2O. On agite jusqu dissolution com-\nplte. On obtient une solution de couleur vert ple.\nAprs lajout du catalyseur, trs rapidement, on observe que le contenu du tube\nqui contient le milieu ractionnel change de couleur: il tait pratiquement inco-\nlore et il prend trs vite une teinte jaune orang.\nLors de la deuxime exprience, on prlve 5 mL de la solution de sulfate de fer (II),\nque lon verse dans un autre tube essais et auxquels on ajoute 3 mL deau distille.\nOn obtient les rsultats suivants:\nVolume de dioxygne (en mL) Volume de dioxygne (en mL)\nExprience 1 Exprience 2\n2 29 46\n4 54 84\n5 65 101\n6 75 117\n7 84,5 132\n8 93,5 146\n9 102 159\n10 110 171\n11 117,5 182\n12 124,5 192\n13 131 201\n14 137 209\n15 142,5 216\n16 147,5 220\n17 152 220\n18 156 220\n19 159,5 220\n20 162,5 220\nActivit 12 Leau oxygne intervient dans deux couples rdox: H 2O2 / H 2O et O2 / H 2O2 .\ncrire les deux demi-quations qui font intervenir leau oxygne et en dduire\nlquation de sa raction de dcomposition.\nNous avons dj vu dans lactivit 3 que lorsquune mme espce chimique joue\nla fois, le rle du rducteur et de loxydant, lors dune raction, on dit quelle se\ndismute. La raction sappelle alors une dismutation.\nActivit 13 Quelle observation exprimentale permet daffirmer que leau oxygne\ntransforme, presque instantanment, les ions fer (II) en ions fer (III) ? crire\nlquation de cette raction qui se produit en milieu acide.\nLes ions fer (III) peuvent, leur tour, ragir sur leau oxygne pour redonner\ndes ions fer (II). Cette raction nest pas instantane mais elle est beaucoup plus\nrapide que la raction de dismutation de leau oxygne.\nActivit 14 crire lquation de la raction des ions fer (III) sur leau oxygne, qui se produit\ntoujours en milieu acide. Ajouter ensuite les deux quations qui mettent en jeu\nleau oxygne et les deux ions du fer. Quelle quation retrouve-t-on alors?\nLorsquon additionne les deux ractions successives de leau oxygne sur les ions\nfer (II) et fer (III), on retrouve lquation de dismutation. On a pu ainsi remplacer\nune raction trs lente par deux ractions: une presque instantane et lautre lente,\nmais, malgr tout, beaucoup plus rapide que la raction de dismutation elle-mme.\nOn retrouve, sur cet exemple, une des proprits caractristiques de la catalyse\nhomogne: le catalyseur participe la raction, mais il napparat cependant pas\ndans lquation finale.\nActivit 15 Quelle quantit de dioxygne (en moles) peut-on thoriquement obtenir\npartir de 2 mL deau oxygne 110 volumes?\nDans les conditions o lon a manipul, le volume molaire est de 24 L.mol1.\nQuel aurait d tre le volume maximal de dioxygne recueilli dans lprou-\nEn dehors de mauvaises manipulations, quelle explication pouvez-vous\napporter pour justifier la diffrence entre le volume thorique et le volume\nActivit 16 Dresser le tableau davancement de la raction de dismutation de leau oxy-\ngne: quelle relation peut-on crire entre lavancement X et le nombre de\nmoles de dioxygne libr?\nTracer sur un mme graphique, pour les deux expriences, la variation de\nlavancement en fonction du temps pour 0 t 20 min .\nEn admettant que cest lavancement final obtenu lors de lexprience 2 qui est le\nbon, trouver graphiquement le temps de demi-raction correspondant chaque\nSquence 3 SP02 21\nIl est facile de voir, sur cet exemple, que lorsquon utilise 5 mL de catalyseur au\nlieu dun, la raction de dismutation de leau oxygne se fait plus rapidement.\nCe rsultat se gnralise: la quantit de catalyseur est un facteur cintique\nimportant lors dune catalyse homogne.\nOn parle de catalyse htrogne lorsque les ractifs et le catalyseur ne se trouvent\npas dans la mme phase. Par exemple, ce qui est frquent, les ractifs sont des\ngaz et le catalyseur, un solide.\nPour mmoire, on peut rappeler lexprience de la lampe sans flamme o les\nractifs thanol et dioxygne sont gazeux et le catalyseur est un tortillon de\ncuivre port au rouge. (Voir la squence 6 de 1S, loxydation des alcools.)\nvidemment, mme lorsquon le chauffe, lthanol ne soxyde\npas en prsence dair pour donner lthanal. En fait, cette\nraction est extrmement lente.\nPar contre si on rapproche un fil de cuivre, les vapeurs dtha-\nnol vont entrer en contact avec la surface du fil de cuivre et\ncest la surface du mtal que la raction entre lthanol et\nle dioxygne de lair va avoir lieu. Comme lthanal soxyde\ngalement facilement, on va obtenir finalement de lacide\nthanoque qui va teinter le papier pH.\nOn peut aussi acclrer la dcomposition de leau oxygne, tudie dans le\nparagraphe prcdent, en y plongeant une lame de platine ou mme du sable;\nil sagit aussi de catalyse htrogne puisque le ractif est en phase liquide et le\ncatalyseur en phase solide.\nComme pour la catalyse homogne, le catalyseur aide la raction se faire plus\nrapidement et il napparat pas dans lquation finale, mais, par contre, ce nest\npas la quantit de catalyseur qui va compter mais la surface disponible.\nComme, souvent, les catalyseurs cotent cher (platine, par exemple), on va donc\nsefforcer, pour une masse donne, den tirer la plus grande surface possible. On\nutilise des grilles petites mailles, des mousses, des poudres disperses\nEn fait, ce qui est important, cest ltat de surface du catalyseur, car les ractifs\nvont venir se fixer la surface du catalyseur: on dit que le catalyseur adsorbe\nles ractifs. Cest alors que certaines liaisons des molcules de ractifs vont se\ncasser et les morceaux vont se rarranger diffremment pour donner de nou-\nvelles molcules qui pourront alors se dtacher de la surface du catalyseur. On dit\nalors que les produits sont dsorbs.\nC D A B C D A C B D A C\nSurface du Surface du Surface du Surface du\ncatalyseur catalyseur catalyseur catalyseur\nMais le catalyseur peut aussi fixer des molcules qui nont rien voir avec les\nractifs (on les appelle des poisons du catalyseur). Il faudra donc soigneusement\nviter dintroduire ces molcules en mme temps que les ractifs.\nPar exemple, on utilise le fer comme catalyseur dans la synthse de lammoniac:\nN2 + 3 H2 2 NH3 , mais si, en mme temps que le diazote, on introduit du\ndioxyde de carbone, les molcules CO2 peuvent tre adsorbes par le fer et elles\nresteront fixes, ce qui modifie son tat de surface et la longue peut annuler\nson effet catalytique.\nMme si lon prend bien soin dliminer tous les poisons possibles du catalyseur,\nson tat de surface sabme au cours du temps: on dit quil vieillit. Quand ltat\nde surface est trop dtrior, le catalyseur ne peut plus adsorber les ractifs. Il\nfaut donc le changer, mais comme il cote, en gnral, trs cher, on ne le jette pas,\non trouve des moyens pour le rgnrer.\nLes enzymes sont des protines qui jouent le rle de catalyseurs biologiques. Leurs\nproprits sont telles quon est oblig de les placer, part, ct des catalyseurs\nchimiques, mme si ces enzymes sont parfois capables de catalyser les mmes\nractions. Par exemple, la catalase est une enzyme qui catalyse la dcomposition\nde leau oxygne: on peut le vrifier en se piquant le doigt et en faisant tomber\nune goutte de sang dans un rcipient qui contient de leau oxygne. Elle se met\nbouillir, instantanment, car elle dgage du dioxygne mais comme elle le\ndgage trs rapidement et que la raction de dismutation est exothermique, la\ntemprature crot trs vite.\nLes trois grandes proprits qui diffrencient les enzymes des catalyseurs\nchimiques sont les suivantes:\nElles possdent une beaucoup plus grande efficacit: par exemple, lurase\nqui catalyse la dcomposition de lure divise par un facteur de 1014 la dure\nde la raction par rapport une catalyse acide, la mme temprature.\nElles ne peuvent travailler que dans des conditions de temprature et\nde pH bien dtermines; si lon essaie de leur en imposer dautres, on les\ntue et elles nont donc plus daction catalytique.\nElles sont extrmement spcifiques: une enzyme est programme pour\nagir sur une molcule et lui faire subir une raction particulire: par exemple,\nlamylase salivaire (ou pytaline) va transformer lamidon en sucres lors dune\nraction dhydrolyse. Elle russit faire cela assez vite, la temprature\nambiante, ce quun catalyseur chimique aurait bien du mal raliser, mais elle\nne sait rien faire dautre!\nSquence 3 SP02 23\nActivit 17 Rechercher sur Internet comment produire de lthanol (alcool) partir damidon\nde bl ou de mas. Dans quel domaine utilise-t-on lthanol ainsi form?\nD Pour conclure\nIl existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-\nment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche\nconnatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.\nPour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la\nconcentration des ractifs est plus grande.\ntemprature du milieu ractionnel est plus leve.\nPour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon\nagite le milieu ractionnel.\nLa catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure\ndune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-\ntion, mais il napparat pas dans lquation finale.\nIl existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique\nimportant est la quantit de catalyseur.\nPour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est\nle facteur cintique important.\nLes catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efficaces que\nceux des deux catalyses prcdentes. Mais, ils ont une action trs spcifique et\nils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.\nExercice 1 Dure dune raction\ncrire lquation qui correspond la raction de leau oxygne sur les ions\niodure sachant quelle met en jeu les couples: H2O2 / H2O et I2 / I .\nOn verse dans un bcher de 250 mL que lon a plac sur un agitateur magn-\ntique 16 mL deau distille, 20 mL dune solution dacide sulfurique 1mol.L1\net 20 mL dune solution diodure de potassium 0,100 mol.L1. On ajoute\n4mL deau oxygne 0,100 mol.L1, la date t = 0.\nEn dosant par une solution de thiosulfate des prlvements faits sur le mlange\ninitial, on peut dterminer la concentration en diiode que contiendrait le volume\ninitial de ce mlange diffrentes dates. On obtient les rsultats ci-aprs:\nen diiode 0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1 6,4 6,6 6,6\nComplter ce tableau en calculant le nombre de moles de diiode qui serait pr-\nsent dans le volume initial du mlange ractionnel, aux diffrentes dates, et tra-\ncer la courbe qui reprsente la quantit de diiode qui serait prsente dans le\nmlange ractionnel initial, en fonction de la date.\nOn utilise le conditionnel, puisquen ralisant diffrents prlvements pour raliser les\ndosages, le volume du mlange ractionnel ne reste pas constant. Mais on peut faire\nces calculs car les dosages nous donnent la concentration en diiode qui sera la mme\nquel que soit le volume de solution.\nDans les conditions de lexprience, quelle est la dure de la raction de leau oxy-\ngne sur les ions iodure? On pourra discuter de la prcision du rsultat obtenu.\nExercice 2 Cuisine et haute montagne\nQuand on slve, la pression atmosphrique p varie avec laltitude h suivant la\nlog[ ] = 5,26.log (1 2,26.102. h) (avec h en km et p en Pa)\net la temprature dbullition de leau Te varie avec la pression atmosphrique\nsuivant la relation:\nlog p = 10, 957 (avec p en Pa et Te en K)\nOn admet que le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition\nde leau diminue de 10C.\nAu niveau de la mer, il faut 10 minutes lorsquon plonge un uf dans leau\nbouillante pour obtenir un uf dur. Combien de temps faut-il pour obtenir un uf\ndur, dans les mmes conditions, au sommet du mont Blanc (altitude: 4810 m)?\nAu niveau de la mer, il faut 15 minutes lorsquon plonge des ptes dans leau\nbouillante pour les rendre consommables. Combien de temps faut-il pour\nobtenir des ptes consommables, dans les mmes conditions, au sommet de\nlEverest (altitude: 8848 m)?\nQue pensez-vous du got dun caf que vous prpareriez, au sommet de\nlEverest, en faisant passer de leau bouillante sur du caf moulu?\nOn sait, en mathmatiques, que: log p = n implique: p = 10n .\nSquence 3 SP02 25\nExercice 3 Catalyse homogne\nLeau donne avec le bromomthane ( CH3Br ) une raction lente qui produit du\nmthanol. crire lquation de cette raction.\nLes ions iodure catalysent cette raction en transformant, dans une premire\ntape, le bromomthane en iodomthane ( CH3I ). crire les quations des\nractions des deux tapes successives et montrer ainsi que lion iodure est\nbien le catalyseur de la raction.\nExercice 4 Hydrolyse du saccharose\nOn ralise, temprature constante, lhydrolyse du saccharose ( C12H22O11 ) en\ncrire lquation de la raction, sachant quelle produit du glucose et du lvu-\nlose qui possdent la mme formule brute ( C6H12O6 ).\nOn fait varier la concentration des ions oxonium et on constate quaux erreurs\ndexprience prs la dure de la raction est multiplie par 2, lorsquon divise\nla concentration des ions oxonium par 2. Expliquer pourquoi ce rsultat\nmontre que lion oxonium catalyse la raction dhydrolyse du saccharose.\nExercice 5 Rle dun pot catalytique (recherche sur internet)\nla sortie dun moteur explosion, quels sont les gaz que lon cherche\nliminer en utilisant un pot catalytique?\nRechercher les ractions qui peuvent alors se produire et le rle jou par les\nmatriaux qui se trouvent lintrieur du pot.\nPourquoi ne peut-on plus utiliser les carburants contenant du plomb dans les\nvhicules qui sont munis de pots catalytiques?\nExercice 6 Catalyses homogne et enzymatique\nLhydrolyse de lamidon ( [C6H10O5 ]n ) conduit dans une premire tape au mal-\ntose ( C12H22O11 ) et dans une deuxime tape au glucose ( C6H12O6 ).\nEn prsence de diiode, lamidon prend une teinte bleue alors que le maltose et le\nglucose ne se colorent pas.\nChauffs en prsence de liqueur de Fehling, lamidon ne se colore pas alors que\nle maltose et le glucose donnent un prcipit rouge brique.\nOn verse dans 5 tubes essais, numrots de T1 T5, la mme quantit de solu-\ntion damidon et on place ces 5 tubes dans un bain-marie 37C.\nOn ajoute, dans le tube T2, 1 mL de salive; dans le tube T3, 1 mL de salive que\nlon a fait pralablement bouillir; dans le tube T4, 1 mL dune solution dacide\nchlorhydrique 1 mol.L1; dans le tube T5, 1 mL de salive et 1 mL dune solution\ndacide chlorhydrique 1 mol.L1.\nOn prlve, de temps autre, un peu du contenu de chaque tube que lon teste\nsoit avec du diiode, soit avec de la liqueur de Fehling. Les rsultats obtenus sont\nconsigns dans le tableau ci-aprs:\nt=0 t = 10 min t = 20 min t = 40 min\nRactif diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling\nTube T1 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif\nTube T2 positif ngatif positif jauntre positif positif\nTube T3 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif\nTube T4 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre\nTube T5 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre\nPass les 40 minutes, on a chauff bullition les tubes T4 et T5 pendant quelques\ninstants; aprs refroidissement, leur contenu a donn un test ngatif au diiode et\nun prcipit rouge brique avec la liqueur de Fehling.\ncrire les quations dhydrolyse qui transforme: lamidon en maltose, puis le\nmaltose en glucose.\nQuel rle jouent les ions oxonium ou lamylase (contenue dans la salive) dans\nlhydrolyse de lamidon?\nEn vous appuyant sur les rsultats exprimentaux et en justifiant vos\nSquence 3 SP02 27\n Savoirreconnatre un carbone asymtrique dans une molcule organique et ce\nque recouvrent les termes de chiralit ou de mlange racmique.\n Savoir distinguer, quand une molcule possde plusieurs carbones asymtriques,\nles nantiomres des diastroisomres.\n Savoir que des diastroisomres ou mme des nantiomres peuvent poss-\nder des proprits chimiques et biologiques diffrentes.\n Savoir quil peut aussi exister des diastroisomres dans les molcules orga-\nniques qui possdent une double liaison carbone-carbone et savoir distinguer\nles diastroisomres Z et E.\n Savoirque les groupements situs sur des carbones lis par une liaison simple\npeuvent tourner les uns par rapport aux autres et quainsi une molcule orga-\nnique peut se prsenter sous diffrentes conformations\n Savoir quil existe des formules topologiques pour les molcules organiques et\nsavoir passer dune formule topologique la formule dveloppe correspon-\ndante et rciproquement.\nActivit 18 Reprsenter la formule de Cram dun carbone li un atome dhydrogne et\ntrois groupements diffrents que vous nommerez G1, G2 et G3.\nFaites une deuxime reprsentation dans laquelle vous inverserez la position des\ngroupements G1 et G2, par rapport la formule de Cram prcdente. Essayez\nensuite de superposer les deux formules de Cram. Vous pouvez construire,\nlaide dallumettes et de boules en pte modeler de couleurs diffrentes, les\nmodles molculaires correspondant aux deux formules de Cram.\nActivit 19 Reprsenter les deux formules de Cram des molcules de formule dveloppe:\nCH3 CH(OH) Cl.\n1. Carbone asymtrique et chiralit.\nnantiomres et diastroisomres\nDans lactivit 18 de Pour dbuter, vous avez pu vrifier que, lorsquun carbone\nest li quatre groupements diffrents, si lon inverse la position de deux\ngroupements lis ce carbone, il devient impossible de superposer la molcule\ninitiale et la molcule finale. Nous dirons dun tel carbone quil est asymtrique.\nActivit 20 Rechercher lalcane qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre\nminimum de carbones. Vous nommerez cet alcane et vous donnerez les deux\nreprsentations de Cram possibles pour cette molcule.\nOn marque souvent dun astrisque le ou les carbones asymtriques dune molcule.\nAinsi, on crira CH3 *CH(Cl) C2H5 pour souligner que le 2-chlorobutane pos-\nsde un carbone asymtrique.\nObservons limage de la paume de notre main droite dans un miroir : nous ne\nvoyons pas la paume dune main droite mais celle dune main gauche; en effet, si\nnous oprions une rotation de 18O sur limage de la paume que nous voyons dans\nle miroir, il ne serait pas possible de superposer les pouces de ces deux mains. Cette\nobservation illustre ce que lon nomme chiralit (du grec (se lit kheir) qui\nveut dire main). Un objet possde la proprit de chiralit sil nest pas\npossible de le superposer son image donne par un miroir plan.\nObservons limage de la formule de Cram dun carbone asymtrique donne par\nun miroir plan:\nSi lon superpose G1, le carbone asymtrique et latome dhydrogne en oprant\nune rotation de 180 sur limage, le groupement G2 de la molcule initiale va se\nsuperposer au groupement G3 de son image et le groupement G3 de la molcule\ninitiale va se superposer au groupement G2 de son image. Un carbone asym-\ntrique possde donc la proprit de chiralit.\nSquence 3 SP02 29\nIl faut bien comprendre que la molcule et son image sont alors deux entits\ndiffrentes. Mais ce sont quand mme des isomres bien particuliers puisquils\npossdent la mme formule dveloppe.\nDes molcules qui possdent la mme formule dveloppe mais qui ne\nsont pas superposables lorsquon considre leur configuration spatiale\nsont appeles des stroisomres. En plus, quand il sagit dune mol-\ncule et de son image donne par un miroir plan, on dira que ce sont des\nActivit 21 Rechercher lalcool qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre\nminimum de carbones. Vous nommerez cet alcool et vous donnerez les reprsen-\ntations de Cram des deux nantiomres de cet alcool.\nUn alcane peut ragir sur le dichlore pour donner une raction de substitution:\nun ou plusieurs atomes de chlore viennent prendre la place dun ou de plusieurs\natomes dhydrogne. Considrons la raction du dichlore sur le butane, faite dans\ndes conditions o un seul atome dhydrogne sera substitu. On aura deux rac-\nCH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 Cl CH2 CH2 CH2 CH3 + HCl\nCH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 CH3 CH(Cl) CH2 CH3 + HCl\nOn obtient alors deux isomres du chlorobutane qui ont des proprits physiques\ndiffrentes et quil est donc possible de sparer pour obtenir du 1-chlorobutane\net du 2-chlorobutane.\nIntressons-nous au 2-chlorobutane : comme nous lavons vu prcdemment, il\npossde un carbone asymtrique; celui sur lequel sest fix latome de chlore. Com-\nment peut-on obtenir le 2-chlorobutane ? Il existe 4 possibilits puisquon peut\nremplacer par un atome de chlore nimporte lequel des 4 hydrognes des deux\ngroupements CH2 qui sont au milieu de la molcule. La probabilit dtre subs-\ntitu est la mme pour ces 4 hydrognes, puisquaucun dentre eux ne prsente de\ndiffrence avec les trois autres. Dans ces conditions, on a donc la mme probabilit\ndobtenir les deux nantiomres du 2-chlorobutane et donc dans le 2-chlorobutane\nque lon a obtenu, on trouvera 50 % de lnantiomre 1 et 50 % de lnantio-\nmre2. On dira que lon a ainsi obtenu le mlange racmique.\nC 2 H5 C2H5\nOn appelle acide -amin une molcule qui possde un groupement amino\n( NH2 ) sur le carbone voisin du groupement carboxyle. Le plus simple de ces\nacides est donc: CH2 (NH2 ) COOH.\nIntressons-nous maintenant lacide -amin qui possde le moins de carbones\nmais qui a quand mme un carbone asymtrique : CH3 *CH(NH2) COOH. Il\nOn peut synthtiser cet acide -amin au laboratoire en oxydant le propan-2-\namine appel aussi 2-aminopropane CH3 CH(NH2) CH3 pour transformer un\ngroupement mthyle ( CH3 ) en groupement carboxyle (COOH). Les deux groupe-\nments mthyle ont la mme probabilit de soxyder puisque la molcule de dpart\nest symtrique. la fin de la synthse, on aura donc obtenu le mlange racmique.\nCe nest pas le cas pour la nature qui ne fabrique quun seul des deux nantio-\nmres possibles. Dans les protines animales ou vgtales, on ne trouve quun\nseul des deux nantiomres des acides -amins et toujours le mme, celui qui\ncorrespond la forme L.\nPour distinguer les nantiomres des acides -amins, on les nomme respective-\nment D ou L. Quand on dispose un acide -amin de telle sorte que le groupement\nCOOH et le groupement R se trouvent dans un plan situ au-dessus du\ncarbone asymtrique, le H et le groupement NH2 se trouvent dans un plan\nsitu au-dessous du carbone asymtrique, ce que lon peut reprsenter par:\nH C NH2 NH2 C H\nSi les groupements sont disposs comme le montrent les figures ci-dessus, si le\ngroupement NH2 se trouve droite, il sagira de lnantiomre D et sil\nse trouve gauche, de lnantiomre L.\nce jour, personne na encore pu expliquer pourquoi les organismes vivants sont\nfaits presque uniquement dacides -amins de configuration L et quasiment\njamais de D. On peut ds lors imaginer quil existe une autre Terre qui serait peu-\nple dorganismes vivants qui seraient faits dacides -amins de configurationD.\nConsidrons maintenant une molcule qui possde deux carbones asymtriques.\nChaque carbone asymtrique possde deux configurations spatiales possibles:\n*C et son image *C. Cette molcule pourra donc exister sous quatre configura-\ntions spatiales possibles: *C1 *C2 , *C1 *C2 , *C1 *C2 et *C1 *C2.\nIl faut alors bien voir que *C1 *C2 et *C1 *C2 sont des nantiomres puisque\nces deux molcules sont les images lune de lautre. De mme, *C1 *C2 et\n*C1 *C2 sont des nantiomres puisque ces deux molcules sont les images\nSquence 3 SP02 31\nMais *C1 *C2 et *C1 *C2 ou *C1 *C2 ne sont pas des nantiomres\npuisque *C1 *C2 et *C1 *C2 ne sont pas les images de *C1 *C2. On dit\nalors que de telles molcules sont des diastroisomres.\nActivit 22 Le 3-mthylpentan-2-ol possde deux carbones asymtriques. Donner les repr-\nsentations de Cram des deux paires dnantiomres de cet alcool.\nActivit 23 Pasteur a dcouvert la particularit des carbones asymtriques en travaillant sur\nlacide tartrique qui a pour formule dveloppe: HOOC CH(OH) CH(OH) COOH.\nDonner les reprsentations de Cram des deux paires dnantiomres de lacide tar-\ntrique. Quelle remarque doit-on faire sur lune de ces deux paires dnantiomres?\ne) Sparation des nantiomres\net des diastroisomres\nLa sparation des nantiomres est trs difficile car ils possdent les\nmmes proprits physiques classiques: temprature de changement\ndtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone La proprit\nqui les diffrencie toujours est leur pouvoir spcifique rotatoire: un des\nnantiomres fait tourner le plan de la lumire polarise dans un sens et lautre\ndans lautre sens. Par exemple, pour les deux nantiomres de lacide tartrique\ndont on vient de parler dans lactivit prcdente:\nTemprature de Solubilit dans Pouvoir rotatoire\nCompos Densit -1 -1 3\nfusion (en C) leau (en g/100 g) (en .dm .g .cm )\nnantiomre 1 170 1,76 147 + 12\nnantiomre 2 170 1,76 147 12\nMlange racmique 205 1,68 25 0\nLa sparation des diastroisomres est plus facile car ils possdent\ndes proprits physiques diffrentes.\nLa mthode la plus utilise pour sparer deux nantiomres consiste donc\nles transformer en diastroisomres, en les faisant ragir sur une molcule qui\npossde un carbone asymtrique, dans une configuration donne. Bien entendu,\ncette raction chimique ne doit pas modifier la configuration des carbones asy-\nmtriques qui constituent le mlange racmique initial. On spare ensuite les\ndeux diastroisomres qui possdent des proprits physiques diffrentes; puis\non fait une raction chimique qui permet de redonner les deux nantiomres qui\nR *C1H(R') COOH et R *C'1H(R') COOH.\nOn va faire ragir ce mlange racmique qui possde une fonction acide sur\nune molcule qui possde une fonction basique et dont tous les carbones asy-\nmtriques possdent la mme configuration, (il suffit de prendre une molcule\ntire du vivant). Il se produira alors une raction chimique qui conduira deux\nR *C1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O\nR *C'1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C'1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O\nCe nest pas du tout la mthode que Pasteur a utilise quand il a russi sparer\nles nantiomres sur lesquels il menait ses recherches.\nIl travaillait sur les sels dammonium et de sodium de lacide tartrique. Il sest\naperu, en travaillant au microscope, que les petits cristaux quil pouvait obser-\nver ntaient pas tous les mmes et quils prsentaient une lgre dissymtrie.\nEn se fondant sur cette dissymtrie, il a effectu un tri manuel pour sparer les\npetits cristaux qui correspondaient chaque nantiomre de lacide tartrique. Il\nfaut dire quil a eu beaucoup de chance (ou de gnie) car il est trs rare quun\nmlange racmique cristallise sous forme de conglomrats (cest--dire de petits\ncristaux qui ne renferment quun seul nantiomre). Il aurait suffi quil travaille\nun jour dt, o la temprature tait suprieure 28C, pour que sa technique\nsoit inutilisable, car les conglomrats ne se seraient pas forms!\nOn peut enfin signaler que le terme, racmique vient du latin racemus qui\nsignifie grappe de raisin. En effet, Pasteur a pens travailler sur les sels de\nlacide tartrique parce quil avait observ leur formation dans des barriques qui\navaient contenu du vin dAlsace.\nf) Comment la stroisomrie joue-t-elle\nsur les proprits biologiques des molcules?\nNous avons dj dit que les tres vivants ne synthtisaient que des acides\nF-amins dans la configuration L; si on essaie dintroduire cet acide F-amin\nsous forme de racmique, dans un organisme vivant, il ne va pas pouvoir utiliser\nlnantiomre D. Cela peut avoir de graves consquences pour cet organisme. Par\nexemple, les acides F-amins de configuration D peuvent tre toxiques lorsquils\ninterfrent dans la biosynthse des protines.\nLes protines sont formes par lenchanement dacides F-amins; presque tous\nles acides F-amins qui constituent les protines ont la configuration L. Un tre\nhumain ne peut se nourrir ni introduire dans son organisme que des substances\ncontenant des protines qui ont la configuration L.\nSquence 3 SP02 33\nBeaucoup de mdicaments sont utiliss sous forme de racmique comme la cti-\nrizine ou lofloxacine. Les laboratoires pharmaceutiques ont ensuite commercialis\nces mdicaments sous forme dun de leurs nantiomres : la lvoctirizine ou la\nQuand on utilise un seul des nantiomres la place du mlange racmique, il faut\nque lautre nantiomre ne possde pas defficacit thrapeutique ou quil prsente\nune plus forte toxicit. Dans certains cas peu frquents, il peut aussi se faire quun\npatient rencontre des problmes sil prend plusieurs mdicaments sous forme de\nPour certains mdicaments, lutilisation dun nantiomre la place du mlange\nracmique est vidente : seule la lvofloxacine possde des proprits antibact-\nriennes alors que lautre nantiomre nen possde pas. Comme les deux nantio-\nmres possdent une toxicit comparable, on peut administrer des doses plus leves\nde lvofloxacine que dofloxacine des malades souffrant dinfections pneumo-\nMais pour dautres mdicaments, il nest pas toujours prouv que remplacer le\nmlange racmique par un des nantiomres apporte un rel avantage sur le plan cli-\nnique. Pourtant, mme dans ce cas, certains laboratoires pharmaceutiques nhsitent\npas commercialiser le mdicament sous forme racmique et sous forme de lnan-\ntiomre, cens tre plus efficace. En fait, ces laboratoires attendent que la priode du\nbrevet de la forme racmique soit rvolue pour mettre sur le march le mdicament\ncorrespondant lnantiomre quils prsentent comme un progrs et quils vendent\ndonc plus cher! Mais, malheureusement, ce qui est plus coteux pour le patient et\nla socit ne prsente souvent que trs peu dintrt (parfois aucun) pour la sant\nSous quelle forme sont vendus beaucoup de mdicaments? Que signifie ce\nQuel est le mdicament qui est plus efficace quand on ladministre sous\nforme dnantiomre plutt que sous forme racmique?\nQuel intrt les laboratoires pharmaceutiques ont-ils commercialiser le\nmdicament dabord sous forme racmique et, ensuite, sous forme dnan-\nIl ne faut pas prendre le texte de lactivit au pied de la lettre. La prise dun mdi-\ncament sous sa forme racmique peut aussi savrer catastrophique, comme la\nmontr lexemple de la thalidomide, dans les annes soixante du sicle dernier.\nMais il faut savoir quen 2010 plus de 70% des mdicaments mis sur le march\nconcernaient un nantiomre et non le mlange racmique; on comprend mieux,\ndans ces conditions, que, dans certains cas, effectivement, le surcot quentrane\nla synthse de lnantiomre la place du mlange racmique ne soit pas justifi.\nOn peut enfin signaler que les nantiomres peuvent tre distingus par leur\nodeur ou par leur got: ainsi, un nantiomre du limonne a lodeur de lorange\nalors que lautre nantiomre a lodeur du citron.\nLnantiomre naturel de lasparagine, que lon trouve dans les asperges, pos-\nsde une saveur lgrement amre caractristique, alors que son autre nantio-\nmre qui est dorigine synthtique (il a t obtenu par Piutti en 1886) possde\nune saveur sucre.\na) Configuration spatiale dun carbone\npossdant une double liaison\nLa formule semi-dveloppe de lthne (ou thylne) scrit: CH2 = CH2, mais\nelle ne nous renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Il faut\nsavoir que lorsquun carbone est li un carbone ou un autre atome par une\ndouble liaison, il na plus une structure ttradrique, mais une structure plane.\nCela signifie que les quatre liaisons autour de ce carbone sont toutes dans le\nmme plan orientes dans trois directions faisant lune par rapport lautre un\nangle de 120. Ainsi, on pourrait reprsenter la configuration de la molcule\ndthylne de la faon suivante:\nLes six atomes se trouvent donc dans le mme plan P et, contrairement ce qui\npeut se produire lorsque les carbones possdent une configuration ttradrique,\nles deux CH2 ne peuvent plus tourner lun par rapport lautre; on dit que la\ndouble liaison bloque la libre rotation.\nNous ntudierons que ce type de drivs pour ne pas entrer trop en dtail sur la\nnomenclature officielle et les rgles qui la rgissent. Cependant, il faut savoir que\nla particularit que possdent ces molcules reste la mme si ce sont dautres\natomes ou groupements la place des deux atomes dhydrogne.\nDans ce cas encore, il est possible de trouver des isomres qui possdent la\nmme formule dveloppe. En effet, puisquil ny a plus libre rotation autour de\nla double liaison, il ne sera pas possible de superposer le modle molculaire\ndes molcules qui possderont les deux hydrognes du mme ct de la double\nliaison avec celui des molcules qui possderont les deux hydrognes de part et\ndautre de la double liaison.\nSquence 3 SP02 35\nOn nomme ces isomres des diastroisomres: le (Z) et le (E) viennent de\nlallemand: zusammen pour ensemble et entgegen pour oppos .\nActivit 25 Donner la formule dveloppe des trois alcnes (non cycliques) qui ont pour for-\nmule brute C4H8. Pour chacun des trois, vous rechercherez sil possde ou non des\ndiastroisomres Z et E.\nLes diastroisomres Z et E sont assez faciles sparer car ils possdent\ndes proprits physiques diffrentes. Par exemple, le (E)-but-2-ne possde\nune temprature de fusion gale 0,9C alors que celle du (Z)-but-2-ne est\nIl peut aussi se produire quils aient des proprits chimiques diffrentes. On cite\nsouvent lexemple de deux diacides que lon avait nomms acide fumarique et\nacide malique. Il tait dailleurs possible dobtenir lacide fumarique en chauf-\nfant lacide malique en prsence dun catalyseur. On a dcouvert, finalement,\nque ces deux acides ntaient, en ralit, que deux diastroisomres Z et E.\nLisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) du\nmme ct de la double liaison est lacide malique. Il donne trs facilement un\nanhydride dacide (groupe COOCO) ds quon le chauffe 135C.\nLisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) de\npart et dautre de la double liaison est lacide fumarique. Il donne trs difficile-\nment un anhydride dacide.\nActivit 26 crire la raction qui permet de passer de lisomre Z du diacide lanhydride\net expliquez pourquoi cette raction nest pas facile raliser avec lisomre E.\n3 Conformation: rotation autour dune\nliaison simple, aspect nergtique\nLa formule semi-dveloppe de lthane scrit: CH3 - CH3 , mais elle ne nous\nrenseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Nous avons revu, lors\ndu paragraphe sur la molcule de mthane, quun carbone qui cre autour de\nlui quatre liaisons de covalence simple a une structure ttradrique. Ainsi, on\npourrait reprsenter la configuration des atomes de carbone de lthane comme\nle montre le dessin ci-dessous:\nMais, dans la molcule dthane, les deux groupements mthyle ne cessent de\ntourner lun par rapport lautre. Chaque position particulire de ces deux grou-\npements constitue une conformation de la molcule, on dit aussi un confor-\nmre. Il faut tout de suite souligner quun conformre est totalement diffrent\ndun stroisomre: en effet, pour passer dun stroisomre lautre (que ce\nsoit un nantiomre ou un diastroisomre), il est obligatoire de casser au\nmoins deux liaisons pour inverser la position de deux groupements. On ne peut\ndonc passer dun stroisomre lautre quen ralisant une raction\nla temprature ambiante, les groupements fixs sur les deux carbones lis par\nune simple liaison narrtent pas de tourner lun par rapport lautre et la molcule\nchange donc continuellement de conformation sans aucune intervention extrieure.\nLes formules de Cram permettent de reprsenter la configuration spatiale dun\natome de carbone en tenant compte que, dans le dessin ci-dessus, il est toujours\npossible de placer dans un plan vertical deux liaisons de latome de carbone situ\nau centre du ttradre. Une des deux liaisons restantes se trouvera en avant de ce\nplan vertical, on la reprsentera par un triangle, et lautre se trouvera en arrire\nde ce plan vertical, on la tracera en pointills.\nSquence 3 SP02 37\nSur ce dessin, les atomes dhydrogne dun groupement mthyle font face aux\natomes dhydrogne de lautre: on dit alors que lon a reprsent la molcule\ndthane dans sa conformation clipse. Mais, puisque les deux groupements\nmthyle ( CH3 ) peuvent tourner librement lun par rapport lautre, il existe\nune infinit dautres conformations possibles, comme on peut le voir facilement\nlorsquon a construit le modle molculaire.\nIl existe une deuxime conformation particulire, celle o les hydrognes du car-\nbone situ en avant se trouvent juste au milieu de ceux du carbone situ en\narrire: on dit alors que la molcule dthane est en conformation dcale.\nActivit 27 Dessiner, en reprsentation de Cram, les configurations clipse et dcale de la\nmolcule de butane:\nCH3 2CH2 3CH2 4CH3.\nPour raliser ces dessins, il faut considrer la liaison C C qui se trouve entre les\natomes de carbone 2 et 3, et remplacer par CH3 les atomes de carbone numrots\n1 et 4. Dans le cas de la molcule de butane, existe-t-il une ou plusieurs reprsen-\ntations possibles, pour les conformations clipses et dcales?\nb) Comment varie lnergie dune molcule lors\nde la libre rotation autour dune liaison C C?\nDu fait de la libre rotation qui existe autour dune simple liaison, une molcule\nna donc jamais une conformation fixe dfinitivement, puisqu la temprature\nambiante elle se modifie tout moment. Les conformations les plus stables sont\ncelles dans lesquelles les groupements lis au deux carbones de la simple liaison\nsont aussi loin que possible les uns des autres. Par exemple, la conformation\ndcale de la molcule dthane est plus stable que la position clipse; cela\nsignifie qu un instant donn il y a un plus grand nombre de molcules dthane\nqui possdent la conformation dcale que la position clipse.\nOn peut ainsi dterminer lnergie dune molcule en fonction de langle de rota-\ntion V; la valeur V" correspond la conformation la plus dfavorable, celle\npour laquelle lnergie est la plus leve. Statistiquement, cest dans cette confor-\nmation qu un instant donn on trouve le moins de molcules.\nRotation des atomes dhydrogne lis\nun des atomes de carbone de la\nliaison C-C en supposant que ceux de\nlautre carbone restent fixes\nPour toutes les autres conformations reprsentes sur la figure ci-dessous, les\ngroupements lis lun des carbones tournent dun angle V par rapport aux\ngroupements lis lautre atome de carbone. On obtient donc une infinit de\nconformations, chacune ayant une nergie diffrente. Pour lthane, on obtient la\ncourbe reprsente ci-dessous:\n0 60 120 180 240 300 360 ()\nLangle V correspond langle form par les directions des liaisons entre chaque\natome de carbone et les atomes dhydrogne reprs par leur couleur.\nLa diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appele\nhauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 11, 7 kJ.mol1.\nIl faut comparer cette valeur avec lnergie quil faut fournir pour casser une\nliaison C H qui est 415 kJ.mol1. Cest la comparaison entre ces deux valeurs\nqui permet de comprendre la diffrence entre isomres et conformres. Lors\ndes chocs entre molcules, lnergie change est suffisante pour passer dune\nconformation lautre alors quelle nest en aucun capable dentraner la rupture\ndune liaison entre deux atomes dune molcule.\nSquence 3 SP02 39\nPour le butane, la courbe est un peu plus complique car, comme vous lavez vu\ndans lactivit prcdente, toutes les conformations dcales ou clipses ne sont\nnergie CH3 CH3\n(kJ.mol1) C conformation\n1 H H conformation\nH CH3 clipse anti\n25,0 C C\n3,3 4 ()\ndcale gauche conformation\nLa diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appe-\nle hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 25 kJ.mol1. Dans ce\ncas encore, lnergie change lors des chocs entre molcules permet de passer\ndune conformation lautre; il faut noter que plus la hauteur de la barrire\ndnergie est leve et moins on a de chances de rencontrer des molcules\ndans la conformation qui est nergtiquement la plus dfavorable. Ainsi, dans\nle butane, temprature ordinaire, on na pratiquement aucune chance de\ntrouver une molcule de butane avec les deux groupements mthyle CH3\nen position clipse.\n4. Formule topologique des molcules\norganiques. Proprits biologiques\nPour des molcules organiques qui comportent de nombreux atomes, on estime\nsouvent que les formules semi-dveloppes sont encore trop imposantes et on a\ntrouv une notation encore plus simplifie: les formules topologiques.\nCest le chimiste Friedrich August Kekul von Stradonitz qui a propos la simplifi-\ncation suivante: on ne notera plus ni les carbones, ni les hydrognes, seulement\nles liaisons qui les unissent. Ainsi, le 2,3-dimthylbutane qui a pour formule semi-\ndveloppe: CH3 CH(CH3) CH(CH3) CH3 aura pour formule topologique:\nb) Traduire une formule semi-dveloppe\nen formule topologique\nVous devez pouvoir transformer une formule semi-dveloppe en une formule\ntopologique, cest--dire supprimer tous les carbones et tous les hydrognes, et\nne laisser que les liaisons qui lient les carbones entre eux.\nActivit 28 Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-\nCH3 CH(OH) CH(CH3 ) CH2 Cl\nCH3 CO O CO CH3\nCH2 = CH CH(OH) CO CH(CH3 ) CH3\nc) Traduire une formule topologique\nen formule semi-dveloppe\nVous devez surtout pouvoir retrouver une formule semi-dveloppe quand vous\ntes en prsence dune formule topologique, cest--dire remettre les carbones\nleur place, et restituer, chacun deux, le nombre datomes dhydrogne qui lui\nSquence 3 SP02 41\nActivit 29 Donner les formules semi-dveloppes des molcules qui admettent la formule\nLa formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de\nses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.\nUn carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents, il possde\nalors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son\nimage dans un miroir plan ne sont pas superposables.\nLa molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son\nimage dans un miroir plan sont appeles des nantiomres. En gnral, ils sont\ntrs difficiles sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques clas-\nsiques (tempratures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme\nleau ou lactone).\nLes molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non\nsuperposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-\ncules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-\nroisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.\nLes molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des\ndiastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis\ndes groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit\ndistinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.\nDans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis\nautour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;\non peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-\nmations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;\nla temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est\nsuffisante pour que cela puisse se faire.\nPour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de\ncarbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules\npar des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone\net de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule\ndveloppe et une formule topologique, et inversement.\nExercice 7 tude de quelques composs azots\nRappeler la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1), du carbone (Z = 6)\net de lazote (Z = 7).\nQuelle est la formule dveloppe de lacide cyanhydrique qui a pour formule\nQuelle est la formule dveloppe de la mthanamine qui a pour formule\nDonner la formule dveloppe (non cyclique) des deux isomres qui ont pour\nformule brute C2NH7.\nLe modle molculaire de lammoniac (NH3) montre que cest une pyramide\nbase triangulaire, les 3 H occupant les sommets du triangle. Donner la\nformule de Cram des deux isomres trouvs la question prcdente.\nExercice 8 Couples dnantiomres\nLes formules de Cram ci-dessous correspondent-elles ou non celles de deux\nSquence 3 SP02 43\nExercice 9 Molcules chirales\nDonner la formule semi-dveloppe des deux alcanes de formule brute\nC7H16 qui possdent un carbone asymtrique.\nOn considre les molcules suivantes : HOOC CH2 CHOH CH2OH et\nCH3 CHOH CHCl CH3. Indiquer, pour chacune delles, leur nombre de\ncarbones asymtriques. Donner la reprsentation de Cram des paires dnan-\nExercice 10 La molcule de 1,2-dichlorothane\ncrire la formule semi-dveloppe de la molcule de 1,2-dichlorothane et\ndonner sa reprsentation de Cram.\nEn vous inspirant de ce qui a t fait pour le butane, dessiner laspect de la\ncourbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes\nExercice 11 Traduire en formules topologiques\nDonner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-\nCH3 - CH(CH3 ) - CH(C2H5 ) - CH3\nCH3 - CHCl - CHOH - CO - CH3\nCH3 - COH = COH - CH(CH3 ) - CO - CH3\nDans ce dernier cas, montrer quil y a deux manires dcrire la formule topolo-\nExercice 12 Retranscrire en formules semi-dveloppes\nDonner les formules semi-dveloppes et donner le nom des molcules qui\nadmettent la formule topologique suivante:\n4 Pour clore\nLes catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efcaces que\nceux des deux catalyses prcdentes. Mais ils ont une action trs spcique et\nUn carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents. Il possde\nLa molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son image\ndans un miroir plan sont appels des nantiomres. En gnral, ils sont trs difficiles\nsparer, car ils possdent les mmes proprits physiques classiques (tempra-\ntures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone).\nSquence 3 SP02 45\nExercice 1 Influence de la temprature\nQuand on fait ragir un acide carboxylique sur un alcool, on obtient un ester\net de leau. Donner la formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou\nactique) et celle de lthanol. crire lquation de la raction destrification,\nsachant que, dans un ester, on a remplac le H du groupement carboxyle\nde lacide par un groupement alkyle.\nQuand on ralise la raction destrification, en utilisant une mole dacide\nactique et une mole dthanol, on nobtient la fin que 0,66 mole dester.\nDresser, dans ces conditions, le tableau davancement de cette raction.\nOn ralise deux fois la raction destrification en utilisant une mole de\nchaque ractif, et en ne faisant varier quun paramtre exprimental, la tem-\nprature. En travaillant 60C, et en mesurant la quantit dacide actique\nprsent dans le milieu ractionnel, on obtient les rsultats suivants:\ndacide 1,00 0,91 0,79 0,67 0,55 0,44 0,38 0,36 0,34\nEn travaillant 80C, et en dosant lacide actique prsent dans le milieu rac-\ntionnel, on obtient les rsultats suivants:\ndacide 1,00 0,88 0,77 0,65 0,55 0,44 0,38 0,35 0,34\nTracer, sur une mme feuille, les deux courbes donnant la quantit dester form\n(en moles) en fonction du temps, correspondant chaque exprience. En dduire\nle temps de demi-raction pour chaque temprature. Ces rsultats sont-ils en\naccord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la temprature, pour la\ndure dune raction chimique?\nExercice 2 Influence de la concentration dun ractif\nLes solutions acides attaquent de nombreux mtaux pour donner du dihydro-\ngne. crire lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique sur\nle zinc sachant quelle met en jeu les couples: Zn2+ / Zn et Haq / H2 .\nPour suivre cette raction, on se propose de mesurer le volume de dihydro-\ngne qui se dgage en fonction du temps. Dessiner le schma dun dispositif\nexprimental qui permettra de faire cette mesure, en conservant constante la\ntemprature du milieu ractionnel.\nDans une premire exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif\nen large excs) un volume de 100 mL dune solution dacide chlorhydrique\n0,2 mol.L-1 . On obtient les rsultats suivants:\nde H2 0 63 111 149 179 212 227 236 240\nDans une seconde exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif en large\nexcs) un volume de 200 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1 .\nOn obtient les rsultats suivants.\nde H2 0 46 83 142 183 208 221 235 240\nComplter les deux tableaux en donnant sur une troisime ligne la quantit\nde matire de dihydrogne en moles et tracer, sur une mme feuille, les deux\ncourbes donnant cette quantit de matire en fonction de la date.\nSquence 3 SP02 47\nQuel volume de dihydrogne obtiendra-t-on, dans les deux cas, lorsque la\nraction sera termine, sachant quelle est quantitative? Quel est le temps\nde demi-raction pour chaque concentration en acide chlorhydrique ? Ces\nrsultats sont-ils en accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la\nconcentration des ractifs, pour la dure dune raction chimique?\nExercice 3 Raction de leau oxygne sur les ions tartrate\nLes ions tartrate ( H4C4O2 2+\n63+) sont incolores, les ions cobalt (II) ( Co ) sont roses\net les ions cobalt (III) ( Co ) sont verts. Quand, dans un bcher qui contient de\nleau oxygne, on ajoute des ions tartrate, on nobserve rien de notable, mme\nsi lon chauffe lgrement le mlange.\nPar contre, si, dans ce mlange, on ajoute un peu de chlorure de cobalt (II), on\npeut faire les observations suivantes:\naprs quelques instants, la solution redevient rose et le dgagement gazeux\nb) leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence de cata-\nlyseur, la dure de cette raction est trs grande.\ncrire lquation de la raction des ions tartrate sur leau oxygne sachant\nque les couples en prsence sont: CO2 / H4C4O2 6\net H2O2 / H2O .\nQuelle est la raction qui peut expliquer que le mlange ractionnel, qui est\nrose au dpart, prenne rapidement une teinte verte?\nQuelle est la raction qui peut expliquer qu la fin du dgagement gazeux\nle mlange ractionnel reprenne une teinte rose?\nDduire des deux quations prcdentes que les ions cobalt catalysent la\nraction de leau oxygne sur les ions tartrate.\nExercice 4 Des drivs chlors du butane\nDonner la formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane. Cette molcule pos-\nsde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram\ndes deux nantiomres.\nDonner la formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane. Cette molcule pos-\nDonner la formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane. Combien de car-\nbones asymtriques cette molcule possde-t-elle? Donner la reprsentation\nde Cram des paires dnantiomres possibles. Quelle est la particularit dune\nde ces paires dnantiomres?\nExercice 5 Lrythrose\nLrythrose est un sucre qui a pour formule semi-dveloppe: HOCH2 CHOH\nCHOH CHO . Combien de carbones asymtriques la molcule drythrose\nDessiner les reprsentations de Cram des paires dnantiomres possibles dans\nlaquelle les deux groupements hydroxyle OH sont clipss.\nExercice 6 Les hydrocarbures de formule brute C5H10\nQuelle est la formule dveloppe et le nom des deux isomres qui ont pour\nformule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-\nbone droite 5 atomes? Ces deux isomres possdent-ils des diastroi-\nsomres? Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroiso-\nmres Z et E.\nQuelle est la formule dveloppe et le nom des trois isomres qui ont pour\nbone 4 atomes? Ces trois isomres possdent-ils des diastroisomres?\nSi oui, donner leur formule topologique et identifier les stroisomres Z et E.\nExiste-t-il des isomres qui ont pour formule brute C5H10 et dont la double\nliaison appartient une chane carbone 3 atomes? Si oui, rpondre aux\nmmes questions que prcdemment.\nSquence 3 SP02 49\nDocuments similaires à Sequence 03\nSUIVIS SM BIOF.pdf\nPlus de Ben Ali Fathi\nLes Formules de l e Conomie Ge Ne Rale\nLes perturbations électriques en BT.pdf\nSchneider Electric - Cahier Technique 195 - Transformateurs de Courant, Erreur de Spécification Et Solutions\n3_Différencier Les Déterminants Et Les Pronoms Personnels\n1_Lire Une Bande Dessinée\ndegré vinaigre 2008 Domi\nTle cours C1\nSérie 5 Transformations associées à des réactions acido-basiques en solution aqueuse\nManuel complet des fabricans de chapeaux en tous genres by Fontenelle, Jean-Sébastien-Eugène Julia de\nCours 1 Reactions Acide Base(1)\nLivre de Chimie Generale\nCours - Chimie ESTERIFICATION - Bac Sciences exp (2011-2012) Mr TLILI TOUHAMI (1)


L'actualité People au Sénégal - actu des célébrités\nVous êtes ici: Accueil » Divertissement » People\nSi vous aimez les rumeurs et les exclusivités, suivez notre actualité des célébrités sénégalaises. Toutes les infos people au Sénégal, les sujets les plus croustillants et toutes les indiscrétions sont à suivre en temps réel sur cette page.\n« Aucun homme n’est fidèle »: Partagez-vous l’avis de Mamadou Mouhamed Ndiaye?\nAida KANE Il y a 6 heures\nLa guéguerre entre Canabasse et Omzo Dollar est déclarée. Invité dans l’émission « Tal Show » sur Vibe Radio, Bass The Boss s’est radicalement attaqué à Omzo, le traitant de tous les…\nAida KANE Il y a 13 heures\n19:45 Gijon Real Oviedo\nSenego Tv – Oustaz Makhtar Sarr sur « Maîtresse d’un homme marié » : « Boufé kooni lu bakh mo nekk ci film dougne...\nVidéo – Aliou Cissé : « L’équipe de Madagascar nous a toujours créé des problèmes… »


Séverine Alibeu Le 22/08/2007 à 14:20\nLa délégation régionale de l’Agence pour le Développement et la Maîtrise de l’Énergie (ADEME) et la Chambre de Commerce et d’Industrie (CCI) du Maine et Loire ont lancé un projet multi-partenarial baptisé "les Co-Mobiles" – Manager ses déplacements. Les objectifs : sensibiliser l’ensemble des acteurs concernés par les déplacements des salariés, accroître la sécurité, préserver l'environnement et générer des économies. Si chaque acteur a un but bien défini, tous reconnaissent qu’ils convergent vers un objectif commun de développement durable, que ce soit de l’entreprise, d’une zone d’activité ou d’un territoire.\nPour la première fois en France, ont été rassemblés autour de la table les entreprises volontaires publiques et privées du département avec les collectivités territoriales et leurs élus (communauté de communes d’Angers et de Cholet, Conseil Général 49), les institutions (ADEME, CRAM) ainsi que les services de l’État (préfecture 49) et l’Association de Sécurité Routière en Entreprise du 49. Les tables rondes, temps fort du projet, ont réuni 18 représentants d’entreprises, 5 d’organismes publics, 8 de cabinets conseil et 39 issus des organismes partenaires.\nAprès une présentation du contexte par l’ADEME et de l’intérêt pour les entreprises d’intégrer les déplacements dans leur management de la performance, une entreprise a présenté les actions mises en place dans ce domaine (Saunier-Duval à Angers et Mutuelles Océanes à Cholet) puis la CRAM a présenté un cadre méthodologique commun appuyé par des retours d’expérience de plusieurs entreprises de la région. La CCI animera à partir du 12 octobre 2007 un club mobilité regroupant l’ensemble des acteurs liés aux déplacements des salariés ainsi que les entreprises volontaires du Maine et Loire. L’objectif est dans un premier temps de partager des expériences, décloisonner les approches et échanger des idées. Dans un deuxième temps, il sera nécessaire de conduire des actions pour construire une démarche type en développant des outils et des formations dans le but de manager les déplacements. D'après la CRAM, tous les acteurs des déplacements professionnels ont intérêt à un management efficient des déplacements : l’entreprise pour concourir à sa performance globale dans le respect de ses salariés, les collectivités pour atteindre leurs objectifs de diminution de la voiture individuelle et la CRAM pour la diminution du coût humain et financier des accidents de la circulation.\nEn Maine-et-Loire, six employeurs ont mis en place un plan de déplacement entreprise (PDE) qui concerne plus de 13 000 salariés. C'est bien, mais insuffisant, d'où la volonté de l'ADEME de lancer une véritable campagne de sensibilisation, "Les Co-mobiles". Joëlle Kergreis, déléguée régionale de l'ADEME, a indiqué : "C'est une démarche unique à l'échelle d'un département. Nous voulons apporter aux entreprises des outils pour mettre en place des PDE. Mais toutes ces actions doivent s'accompagner d'un changement durable des comportements et d'une solide formation. La route est encore longue : seulement 5 % des entreprises de plus de 50 salariés ont répondu à l'enquête sur la gestion des déplacements en Maine-et-Loire."\nSébastien Conte, directeur des ressources humaines chez Saunier-Duval, à Nantes, explique : "Pour limiter les déplacements, nous avons développé le travail à distance, à travers par exemple la visioconférence. Cinq équipages de trois covoitureurs ont aussi vu le jour. Nous avons également créé un nouveau restaurant d'entreprise, plus attractif, pour éviter aux salariés de rentrer chez eux et proposé des abonnements moins chers dans les transports en commun." Dans le département, le Conseil général lance à la rentrée sa centrale de covoiturage. L'école supérieure d'agriculture, précurseur des PDE dans le Maine-et-Loire, compte un parc de stationnement de 400 vélos. À la ville d'Angers, des parkings, des vestiaires, des casiers - et même des conseils sur l'entretien des vélos - sont à la disposition des agents à vélo. La CCI d'Angers regroupe toutes ses formations sur un seul site pour limiter les déplacements. Autant de solutions qui permettent d'accroître la sécurité, en limitant le nombre d'accidents, de préserver l'environnement, en diminuant les émissions de CO2 et de générer des économies, en rationalisant les déplacements.\n52% des accidents du travail mortels sont des accidents routiers; ils représentent plus de 10% des accidents mortels de la circulations\nLe transport par route constitue la première source d’émission de CO2, gaz à effet de serre qui concourt au réchauffement climatique\nLes déplacements professionnels (mission + trajet) sont la première source (30%) de déplacements pour des trajets inférieurs à 80 km (devant les visites 18%, les achats 12% et les courses 11%)\nConcernant les déplacements de semaine pour motif de travail, 74% d’entre eux se font en voiture contre 12 à pied, 10 en transports en communs, 2 en vélo et 2 en 2-roues motorisés\nEn 2004, 73% des actifs quittaient leur commune pour aller travailler et réalisaient, en moyenne, 35 km, soit environ 30 minutes de transport quotidien !\nFin 2007, environ 150 entreprises publiques ou privées auront mis en place des mesures concernant la mobilité de leur personnel sur la ville de Nantes contre une dizaine sur le bassin Angevin.\nSource : CRAM des Pays de la Loire, Ville d'Angers, Ouest France Photo : franceinns.com


Babacar Diop, menuisier : «J’ai agi avec une telle violence pour me venger de Mariama et sa maman» | Rewmi.com - actualité au sénégal\nAccueil / Confidences / Babacar Diop, menuisier : «J’ai agi avec une telle violence pour me venger de Mariama et sa maman»\tBabacar Diop, menuisier : «J’ai agi avec une telle violence pour me venger de Mariama et sa maman»\nAu Centre hospitalier où nous l’avons trouvé sous bonne escorte des pandores de l’escadron territorial de Tambacounda, Babacar Diop qui était entre les mains des médecins restitue dans les moindres détails le film de son acte. Il déclare avoir agi pour se venger de son ex-femme et sa maman qui l’auraient répudié après avoir été dans la dèche. «Je m’appelle Babacar Diop. Je suis menuisier, âgé d’une quarantaine d’années et suis originaire de Médina Baye (Kaolack). Je tiens à vous préciser que si j’ai agi de la sorte, c’est parce que j’avais très mal et j’étais traumatisé par le fait que je n’ai plus revu ma mère depuis 2005, date de mon arrivée à Vélingara. Ici, j’ai épousé Mariama avec qui j’ai eu deux enfants malgré. J’ai aussi deux autres enfants que j’ai laissés à Kaolack.\nJe vivais en parfaite harmonie avec Mariama Diallo jusqu’au jour où elle m’a répudié de la maison, avec la complicité de sa maman. La cause est toute simple. En un moment donné, j’avais du mal à assurer la dépense quotidienne. Quand les membres de ma belle famille ont senti que j’étais fauché, ils ont mûri un plan qui consistait à inciter mon épouse à me répudier. Ce qu’elle a fini par faire, en usant d’un prétexte tout fait. Elle m’a réclamé la dépense. Dans mes poches, je n’avais que la somme de 2 000 FCfa, et je lui ai remis la somme, avant d’aller au boulot. A mon retour, lorsque j’ai réclamé mon repas, elle m’a abreuvé d’injures, avant de me dire qu’elle l’a servi à un talibé. Je suis allé acheter à manger dans la boutique du coin. A mon retour, j’ai trouvé mes bagages jetés dehors. C’est comme ça que je me suis retrouvé dans la rue. Un acte qui m’a d’autant plus traumatisé que ma propre famille m’a abandonné à cause de Mariama Diallo. Ma maman ne me parlait plus depuis que je lui ai annoncé mon mariage avec Mariama. Ma famille n’a jamais vu mon épouse encore moins nos enfants. Ne pouvant digérer le sort qu’elle et sa famille m’ont réservé, je ne pouvais qu’agir avec une telle violence pour me venger. À présent, je réalise la gravité de mes actes. Je ne souhaite qu’une chose, que mes parents me pardonnent», a-t-il confié sur son lit d’hôpital, le cœur gros.