১৭০১ সালের ২ নভেম্বর প্রায় ১৮ বছর বয়ষ্ক ফিলিপ ১৩ বছর বয়ষ্ক বিবাহ করেন যা তার ৬৩ বছর বয়ষ্ক দাদা রাজা চতুর্দশ লুই ঠিক করে রেখেছিলেন। সে ছিল এবং ফিলিপের দ্বিতীয় চাচাতো বোন , অভিভাবক কন্যা। ১১ সেপ্টেম্বর ভার্সাইতে এবং একটি বদলি অনুষ্ঠান হয়েছিল।

মারিয়া লুইসা স্পেনের রানী হিসেবে খুব জনপ্রিয় প্রমাণিত হয়েছিলেন। তিনি তার স্বামীর জন্য বেশ কয়েকবার রাজপ্রতিনিধির দায়িত্ব পালন করেছিলেন। তার সবচেয়ে সফল মেয়াদটি ছিল মাত্র ১৪ বছর বয়সে যখন ফিলিপ ১৭০২ সালে নয় মাসের জন্য তার ইতালিয়ান রাজ্য গুলো ভ্রমণের কারণে বাইরে ছিলেন। সে বছর নেপলসে প্রবেশের সময় তাকে তৈরী ""  নামক ভাস্কর্য উপহার দেয়া হয়। মারিয়া লুইসা ১৭১৪ সালে ২৬ বছর বয়সে মারা যান যা ছিল তার স্বামীর জন্য এক বিধ্বংসী মানসিক আঘাত।

প্রথম বিবাহ
মৃত্যু
দ্বিতীয় বিবাহ
পদত্যাগ