সেমি-এম্পিরিকাল কোয়াণ্টাম রাসায়নিক পদ্ধতিগুলি হারট্রী-ফক পদ্ধতি থেকে শুরু করলেও প্রচুর আসন্নায়ন করে এবং পরীক্ষামূলক তথ্য থেকে কিছু প্যারামিটার ব্যবহার করে। যেখানে আসন্নায়ন ছাড়া পূর্ণ হারট্রী-ফক পদ্ধতি অত্যন্ত জটিল এরকম বড় অণুর গাণিতিক রসায়নে এগুলি খুবই গুরুত্বপূর্ণ। এম্পিরিকাল প্যারামিটার আনার ফলে কোরিলেশনের প্রভাব এখানে কিছুটা আনা সম্ভব।

সেমি-এম্পিরিকাল পদ্ধতির সাথে সম্পর্কিত এম্পিরিকাল পদ্ধতি, যাতে হ্যামিল্টনিয়ানের দুই-ইলেক্ট্রন অংশ স্পষ্টভাবে নেওয়া হয় না। π-ইলেক্ট্রন সিস্টেমের জন্য এটি হচ্ছে এরিক হুকেলের প্রস্তাবিত হুকেল পদ্ধতি, এবং সকল যোজ্য ইলেক্ট্রনের সিস্টেমে এটি রোয়াল্ড হফম্যানের প্রসারিত হুকেল পদ্ধতি।

এম্পিরিকাল ও সেমি-এম্পিরিকাল পদ্ধতি
ইতিহাস
কঠিন পদার্থের জন্য পদ্ধতিসমূহ
ডেন্সিটি-ফাংশনাল পদ্ধতি