Metodo di Winkler
# Metodo di Winkler

Il metodo di Winkler è una tecnica analitica per la determinazione dell'ossigeno disciolto nell'acqua.

Consiste nel far reagire l'ossigeno con un riducente $(Mn^{2+})$ e successivamente titolare le specie ossidate. L'analisi si attua facendo reagire il campione con due reattivi e con una titolazione finale. È importante eseguire questo genere di analisi il minor tempo possibile dal campionamento e prestare la massima attenzione a evitare la formazione di bolle d'aria durante il campionamento stesso o durante l'esecuzione dell'analisi.

Il reattivo I è composto da una soluzione di $MnSO_4$ e NaOH:

    $Mn^{2+}$ + $2OH^−$ → $Mn(OH)_2$
    $4Mn(OH)_2$ + $O_2$ + $2H_2O$ → $4Mn(OH)_3$
    $2Mn^{2+}$ + $4OH^−$ + $O_2$ → $2MnO(OH)_2$

Il reattivo II è una soluzione di NaI e $H_2SO_4$ che scioglie il precipitato di Mn(IV) e Mn(III):

    $2Mn(OH)_3$ + $6H^+$ + $2I^−$ → $2Mn^{2+}$ + $I_2$ + $6H_2O$
    $MnO(OH)_2$ + $2I^−$ + $4H^+$ → $Mn^{2+}$ + $I_2$ + $3H_2O$

Infine lo iodio viene titolato con tiosolfato:

    $I_2$ + $2S_2O_3^{2-}$ → $2I^−$ + $S_4O_6^{2-}$

Le ultime due fasi possono essere ricondotte ad una semplice titolazione iodometrica. Analogamente l'analisi può essere effettuata variando la composizione dei due reattivi, difatti il reattivo I può essere composto da cloruro manganoso, idrossido di sodio e sodio azide e il reattivo II contenere acido fosforico in luogo del solforico.

Dalla stechiometria delle reazioni si nota che ad una mole di ossigeno corrispondono 2 moli di iodio.

La tecnica, ora meno utilizzata in favore di metodiche più veloci ed automatizzabili, veniva utilizzata principalmente per misurare l'ossigeno disciolto nelle acque e il BOD.

## Varianti

Il metodo presenta delle varianti a seconda del tipo di interferenti presenti nella matrice:

* metodo di Alsterberg, variante per i nitriti e per i composti organici;
* metodo di Rideal-Stewart, con gli ioni ferrosi.
