Fenilacetilene
# Fenilacetilene

Il fenilacetilene, o etinilbenzene, è un alchino aromatico di formula $C_6H_5-C≡CH$ o anche Ph-C≡CH. Deriva formalmente dal benzene per sostituzione di un atomo di idrogeno con un gruppo etinile. Può altresì essere considerato come una molecola di acetilene in cui un H è sostituito con un gruppo fenile; in ogni caso, il triplo legame (C ibrido sp) è coniugato con l'anello benzenico.

A temperatura ambiente appare come un liquido incolore, viscoso e praticamente insolubile in acqua. È miscibile con alcool ed etere, è solubile in acetone, ma poco in cloroformio.

## Sintesi

Il fenilacetilene può essere sintetizzato facendo reagire il β-bromostirene con l'idrossido di potassio in ambiente riscaldato a 200 °C:

    Ph-CH=CH-Br + KOH → Ph-C≡CH + KBr

Un secondo metodo per ottenere il fenilacetilene è per trattamento dell'1,2-dibromo-1-feniletano (ottenibile per bromurazione dello stirene) con sodio metallico in ammoniaca liquida; l'ammoniuro di sodio che così si forma è una base più forte degli idrossidi alcalini ed è capace di effettuare una doppia β-eliminazione (meccanismo E2) di HBr per dare il fenilacetilene:

    $Ph-CH(Br)-CH_2-Br$ + 2 Na → Ph-C≡CH + 2 NaBr

Un altro metodo di sintesi parte dall'acido fenilpropiolico che, riscaldato in ambiente basico, subisce decarbossilazione:

    Ph-C≡C-COOH → Ph-C≡CH + $CO_2↑$

## Reattività

Il fenilacetilene è un alchino terminale e, come tale, ha un idrogeno acido; il $pK_a$ estrapolato del Ph-C≡CH è 23,2 e quindi è anche più forte come acido dell'acetilene stesso $(pK_a$ = 25). L'anione fenilacetiluro può quindi, come l'acetiluro, essere ottenuto facilmente in ambiente basico e formare fenilacetiluri metallici; può anche addizionarsi facilmente al carbonio carbonilico (Addizione nucleofila al carbonile). In particolare, il fenilacetilene può dare la reazione di Mannich con la formaldeide e la dimetilammina:

    Ph-C≡CH + $H_2C=O$ + $HN(CH_3)_2$ → $Ph-C≡C-CH_2-N(CH_3)_2$ + $H_2O$

Trattato con acido solforico diluito somma una molecola di acqua per dare l'acetofenone:

    Ph-C≡CH + $H_2O$ → $Ph-CO-CH_3$

Il fenilacetilene reagisce con ammine secondarie $H-NR_2$ in soluzione di benzene con l'ossigeno molecolare, in presenza di acetato di rame(II) come catalizzatore, per dare inammine:

    Ph-C≡CH + $H-NR_2$ + ½ $O_2$ → $Ph-C≡C-NR_2$ + $H_2O$

La bromurazione del fenilacetilene non segue un meccanismo stereospecifico e porta a una miscela di cis- e trans-dibromostirene:

    Ph-C≡CH + $Br_2$ → Ph-CBr=CHBr (cis + trans)

Il fenilacetilene può essere ridotto per idrogenazione del triplo legame carbonio-carbonio. La reazione può dare come prodotti lo stirene o l'etilbenzene per reazione completa di una mole di fenilacetilene con rispettivamente una mole e due moli di idrogeno molecolare:

    Ph-C≡CH + $H_2$ → $Ph-CH=CH_2$
    Ph-C≡CH + 2 $H_2$ → $Ph-CH_2-CH_3$

ll fenilacetilene inoltre, in opportune condizioni, può dimerizzare formando un idrocarburo complesso con nome IUPAC 1,4-difenilbut-1-en-3-ino. Il fenilacetilene deve essere riscaldato a 145 °C in ambiente anidro ad atmosfera di argon ed in presenza di $FeCl_3,$ toluene, KOtBu e DMEDA:

    2 Ph-C≡CH → Ph-CH=CH-C≡C-Ph

Il dimero presenta nella struttura un doppio legame carbonio-carbonio, ciò conferisce alla molecola la proprietà di esistere in due distinti isomeri: una forma cis ed una trans.

