Pentametilciclopentadiene
# Pentametilciclopentadiene

Il 1,2,3,4,5-pentametilciclopentadiene è il dialchene ciclico di formula $C_5Me_5H$ (Me = $CH_3).$ Il pentametilciclopentadiene è il precursore dell'anione pentametilciclopentadienile $C_5Me_5^−,$ spesso simboleggiato come CP*, che è un legante importante nella chimica metallorganica.

## Sintesi

Il pentametilciclopentadiene è disponibile in commercio. Fu preparato per la prima volta da L. De Vries nel 1960 a partire da trans-2-metil-2-butenale. In alternativa si tratta butenillitio con acetato di etile, facendo seguire una deidrociclizzazione catalizzata da acido:

    2 MeCH=C(Li)Me + MeC(O)OEt → $(MeCH=C(Me))_2C(OLi)Me$ + LiOEt
    $(MeCH=C(Me))_2C(OLi)Me$ + $H^+$ → Cp*H + $H_2O$ + $Li^+$

## Derivati metallorganici

Il pentametilciclopentadiene è un precursore dei composti metallorganici contenenti il legante $C_5Me_5^−$ (Cp*). Alcuni esempi di reazioni di formazione di tali complessi metallo–Cp* sono i seguenti:

    Cp*H + $C_4H_9Li$ → Cp*Li + $C_4H_{10}$
    Cp*Li + $TiCl_4$ → $Cp*TiCl_3$ + LiCl
    2 Cp*H + 2 $Fe(CO)_5$ → $[Cp*Fe(CO)_2]_2$ + $H_2$ + CO

Riguardo all'ultima reazione, l'analogo complesso con il Cp è il Tetracarbonilbis(ciclopentadienil)diferro.

Una reazione istruttiva ma obsoleta per ottenere complessi con il Cp* prevede l'uso dell'esametilbenzene di Dewar. Questo metodo era tradizionalmente usato per preparare i dimeri con ponti cloro $[Cp*IrCl_2]_2$ e $[Cp*RhCl_2]_2.$ Questa reazione si basa sul riarrangiamento catalizzato da acidi alogenidrici dell'esametilbenzene di Dewar per formare un pentametilciclopentadiene sostituito e poi farlo reagire con tricloruro di iridio o tricloruro di rodio idrati.

## Confronto tra Cp e Cp*

I complessi contenenti il legante pentametilciclopentadienile (Cp*) mostrano varie differenze rispetto agli analoghi contenenti ciclopentadienile (Cp). Cp* è un donatore di elettroni più forte e produce un maggior campo dei leganti. Introducendo un maggior ingombro sterico, Cp* finisce col favorire una maggior stabilità del composto, e contemporaneamente diminuisce la tendenza a formare strutture polimeriche. I complessi col Cp* sono in genere più solubili in solventi non polari.

