Pentasolfuro di titanocene
# Pentasolfuro di titanocene

Il pentasolfuro di titanocene è un composto metallorganico con formula $(C_5H_5)_2TiS_5,$ comunemente abbreviato in $Cp_2TiS_5.$ Questo metallocene ha l'aspetto di un solido rosso brillante solubile in solventi organici. È di interesse accademico come precursore di allotropi insoliti dello zolfo elementare e di alcuni anelli inorganici correlati.

## Preparazione e struttura

Il pentasolfuro di titanocene viene preparato trattando dicloruro di titanocene $Cp_2TiCl_2$ con sali di polisolfuro: è stato prodotto per la prima volta mediante l'aggiunta di zolfo elementare al dicarbonile di titanocene $(Cp_2Ti(CO)_2):$

    ${\ce {(C5H5)2Ti(CO)2 \ + \ {\frac {5}{8}}S8 -> (C5H5)2TiS5 \ + \ 2 CO}}$

Il complesso è visto come un complesso pseudotetraedrico di titanio-(IV). Le distanze Ti–S sono 2,420 e 2,446 Å e le distanze del legame S–S sono in un range, 2,051–2,059 Å. La molecola mostra uno spettro NMR dinamico a causa dell'equilibrio dell'anello $TiS_5$ che equivale ai segnali Cp alle alte temperature.

## Reazioni

Il pentasolfuro di titanocene reagisce con zolfo e cloruri di selenio, $E_xCl_2,$ per fornire dicloruro di titanocene e vari anelli $S_{5+x}$ e $S_5Se_x.$ Illustrativa è la sintesi di $S_7$ dal dicloruro di disolfuro:

    ${\ce {(C5H5)2TiS5\ +\ S2Cl2->(C5H5)2TiCl2\ +\ S7}}$

Reagisce anche con alcheni e cheteni per dare eterocicli composti da titanio, carbonio e zolfo. Con le trialchilfosfine, il ciclo si dimerizza in anelli di varie dimensioni, a seconda della trialchilfosfina utilizzata.

