Dicloruro di zirconocene
# Dicloruro di zirconocene

Il dicloruro di zirconocene è un composto organometallico con formula $(C_5H_5)_2ZrCl_2,$ scritta in forma abbreviata come $Cp_2ZrCl_2.$ Il complesso è costituito da un atomo centrale di zirconio coordinato da due leganti ciclopentadienile e due leganti cloro. È un solido incolore diamagnetico relativamente stabile a contatto con l'aria, solubile in benzene, cloroformio e 1,2-dimetossietano. In acqua è solubile ma si decompone lentamente.

## Sintesi

Il composto si può ottenere facendo reagire il complesso $ZrCl_4–THF$ con ciclopentadienuro di sodio:

    $ZrCl_4(THF)_2$ + 2 NaCp → $Cp_2ZrCl_2$ + 2 NaCl + 2 THF

L'analogo composto $Cp_2ZrBr_2$ fu ottenuto per la prima volta nel 1953.

## Struttura

La molecola $Cp_2ZrCl_2$ ha la struttura tipo metallocene piegato, cioè dove i due anelli ciclopentadienile non sono paralleli. L'angolo Cp–Zr–Cp (considerando il centro degli anelli) è 128°. L'angolo Cl–Zr–Cl è 97,1°. Il composto cristallizza nel sistema triclino, gruppo spaziale P1, con costanti di reticolo a = 1406 pm, b = 809 pm, c = 1315 pm, α = 113,7°, β = 117,9°, γ = 99,5°.

## Reattività

### Reattivo di Schwartz

Il dicloruro di zirconocene reagisce con il tetraidroalluminato di litio per formare il reattivo di Schwartz, $Cp_2ZrHCl:$

    $(C_5H_5)_2ZrCl_2$ + $^1/_4$ $LiAlH_4$ → $(C_5H_5)_2ZrHCl$ + $^1/_4$ $LiAlCl_4$

Il tetraidroalluminato di litio è un forte riducente, e quindi si può avere simultanea riduzione a formare il complesso diidruro $Cp_2ZrH_2;$ trattando la miscela di prodotti con diclorometano si ha conversione al reattivo di Schwartz.

### Reattivo di Negishi

Il dicloruro di zirconocene può servire a preparare anche il reattivo di Negishi, $Cp_2Zr(η^2-butene),$ usato come fonte di $Cp_2Zr$ in reazioni di ciclizzazione ossidativa. Il reattivo si ottiene trattando il dicloruro di zirconocene con n-butillitio, in modo da sostituire i due leganti cloro con due gruppi butile. In seguito si ha un riarrangiamento per formare un legante $η^2-butene,$ mentre il secondo butile viene eliminato come butano.

### Reazioni di polimerizzazione

Il dicloruro di zirconocene viene anche usato come catalizzatore o precatalizzatore nelle reazioni di polimerizzazione per ottenere polimeri non accessibili tramite i normali catalizzatori di Ziegler-Natta.

## Tossicità / Indicazioni di sicurezza

Il composto è disponibile in commercio. È classificato come irritante per la pelle, gli occhi e le vie respiratorie. Non risultano rischi di cancerogenicità.

