Legame quadruplo
# Legame quadruplo

Un legame quadruplo è un legame chimico tra due atomi che coinvolge otto elettroni. Questo legame costituisce una estensione dei concetti familiari di legame doppio e triplo. Legami quadrupli stabili sono più comuni nei metalli che stanno verso il centro della serie di transizione, e cioè renio, tungsteno, molibdeno e cromo. Di solito i leganti che favoriscono la formazione del legame quadruplo non sono π-accettori, ma sono π-donatori.

L'acetato di cromo(II), $Cr_2(μ-O_2CMe)_4(H_2O)_2,$ è stato il primo composto contenente un legame quadruplo ad essere sintetizzato. Fu descritto nel 1844 da Eugène-Melchior Péligot, anche se il suo particolare tipo di legame non fu riconosciuto per più di un secolo. Il primo composto nel quale fu caratterizzato il legame quadruplo è stato invece l'octaclorodireniato(III) di potassio, $K_2[Re_2Cl_8]·2H_2O,$ in seguito a ricerche di F. A. Cotton nel 1964. In questo composto la distanza di legame Re–Re è solo 224 pm. Secondo la teoria degli orbitali molecolari il legame è descritto come $σ^2π^4δ^2$ cioè come un legame sigma, due legami pi greco e un legame δ.

Sono stati descritti molti altri composti con legami quadrupli, soprattutto da Cotton e collaboratori. L'anione $[Mo_2Cl_8]^{4-}$ contenuto nel sale octaclorodimolibdato(II) di potassio, $K_4[Mo_2Cl_8],$ è isoelettronico con l'anione $[Re_2Cl_8]^{2-}$ nel sale di direnio. Un esempio di composto di ditungsteno con un legame quadruplo è $[W_2(hpp)_4Cl_2]$ (hpp = esaidropirimidopirimidina).

