Tetraidruroborato
# Tetraidruroborato

Tetraidruroborato è il nome dell'anione di formula $BH_4^−.$ Altri nomi per questa specie sono boroidruro e tetraidroborato, entrambi ancora usati anche se considerati obsoleti dalla IUPAC. $BH_4^−$ è una specie tetraedrica, isostrutturale con le specie isoelettroniche $CH_4$ e $NH_4^+.$ La distanza B–H è di 126 pm. I termini boroidruro e tetraidruroborato sono usati anche per designare anioni derivati, che hanno formula generale $BH_{4-n}X_n^−,$ come ad esempio il cianoboroidruro $(B(CN)H_3^−)$ e il trietilboroidruro $(B(C_2H_5)_3H^−).$

L'anione $BH_4^−$ è presente in molti sali; i più importanti sono il boroidruro di sodio e il boroidruro di litio. Questi composti sono largamente usati come riducenti in sintesi organica.

## Storia

Il sale di litio dell'anione $BH_4^−$ fu descritto nel 1940 da Hermann Irving Schlesinger e Herbert C. Brown. In seguito furono sintetizzati altri sali dei metalli alcalini, preparati secondo la reazione:

    2MH + $B_2H_6$ → $2MBH_4$ (M = Li, Na, K, ecc.)

## Sintesi

In laboratorio i sali contenenti lo ione $BH_4^−$ si possono preparare a partire da diborano o da trifluoruro di boro. Ad esempio:

    2LiH + $B_2H_6$ → $2LiBH_4$
    4LiH + $BF_3$ → $LiBH_4$ + 3LiF

Industrialmente ci sono due processi per sintetizzare l'anione $BH_4^−.$ In entrambi i casi viene isolato il sale di sodio:

    4NaH + $B(OCH_3)_3$ → $NaBH_4$ + $3NaOCH_3$
    $Na_2B_4O_7$ • $7SiO_2$ +16Na $+8H_2$ → $4NaBH_4$ + $7Na_2SiO_3$

I sali formati con i metalli alcalini sono composti ionici di colore bianco, con punto di fusione elevato, sensibili all'umidità ma non all'ossigeno. Con metalli di transizione, lantanoidi e attinidi si formano composti covalenti, con basso punto di fusione o liquidi, facilmente volatili. I composti formati con i metalli alcalino terrosi hanno caratteristiche intermedie tra covalente e ionico.

## Proprietà di coordinazione

Pur essendo in genere considerato sostanzialmente non coordinante, l'anione $BH_4^−$ ha una chimica di coordinazione molto ricca. $BH_4^−$ può utilizzare legami a tre centri e due elettroni B–H–M per coordinarsi ad un metallo poco elettropositivo, e può farlo utilizzando uno, due o tre atomi di idrogeno (coordinazione $η^1,$ $η^2$ o $η^3).$ Sono noti anche complessi contenenti anioni $BH_4^−$ coordinati in modo differente (ad esempio $[U(η^2-BH_4)(η^3-BH_4)_2(dimetilfosfinoetano)_2])$ e casi dove $BH_4^−$ può fungere da legante a ponte tra due metalli.

