Riarrangiamento di Carroll
# Riarrangiamento di Carroll

Il riarrangiamento di Carroll è una reazione di riarrangiamento in chimica organica e comporta la trasformazione di un estere β-cheto allile ad acido α-allil-β-chetocarbossilico.

Questa reazione organica è accompagnata da decarbossilazione dando come prodotto finale un γ,δ-allilchetone. Il riarrangiamento di Carroll è un adattamento del riarrangiamento di Claisen e di un'allilazione decarbossilativa.

## Meccanismo di reazione

La reazione di Carroll (1940) avviene in presenza di una base e ad alta temperatura di reazione (step A) attraverso un enolo intermedio che subisce un riarrangiamento di Claisen elettrociclico. Lo stadio successivo è una decarbossilazione. Con il palladio(0) come catalizzatore, la reazione (Tsuji, 1980) è più blanda (step B) con un catione allile intermedio / complesso organometallico dell'anione acido carbossilico.

La decarbossilazione precede l'allilazione come evidenziato da questa reazione catalizzata dal tetracis(trifenilfosfina)palladio(0):

## Allilazione decarbossilativa asimmetrica

Con l'introduzione di ligandi chirali adatti, la reazione diventa enantioselettiva.

Il primo riarrangiamento asimmetrico in letteratura è stato catalizzato da tris(dibenzilideneacetone)dipalladio(0) e dal ligande di Trost:

Una reazione simile usa anche naftolo per catalizzare.

Questa reazione produce un enantiomero con ee dell'88%. Resta da vedere se questa reazione avrà un'ampia portata perché il gruppo acetamido sembra essere un prerequisito importante.

Con lo stesso catalizzatore ma un ligando diverso si ottiene un riarrangiamento asimmetrico con una reazione enantioconvergente:

L'ambito di applicazione è esteso all'α-alchilazione asimmetrica dei chetoni mascherati dai loro enol esteri di carbonato:

