Dissociazione per cattura di elettroni
# Dissociazione per cattura di elettroni

In spettrometria di massa tandem la dissociazione per cattura di elettroni (in lingua inglese electron capture dissociation ECD) è un metodo di frammentazione di ioni in fase gas. ECD si basa sull'introduzione diretta di elettroni a bassa energia catturati dagli ioni in fase gas.

## Meccanismo

La dissociazione per cattura di elettroni tipicamente coinvolge una molecola multiprotonata M che interagisce con un elettrone libero per formare uno ione con un numero dispari di elettroni

    $[M+nH]^{n+}+e^{-}\to {\bigg[M+nH]^{(n-1)+}{\bigg ]}^{*}\to frammenti$.

Il processo è esotermico e la liberazione del potenziale di energia elettrica produce la frammentazione dello ione prodotto.

L'ECD produce tipi di frammenti ionici significativamente diversi (soprattutto di tipo c e z ma anche gli ioni b sono stati identificati in ECD) dagli altri metodi di frammentazione MS/MS come l'electron detachment dissociation (EDD) (soprattutto tipo a e x), dissociazione indotta da collisione (CID) (soprattutto di tipo b e y) e InfraRed MultiPhoton Dissociation. CID e IRMPD introducono l'energia interna vibrazionale in un modo o in un altro, causando perdita di modifiche post-traslazionali durante la frammentazione. In ECD (e anche in EDD), i frammenti mantengono le modifiche post-traslazionali come la fosforilazione o l'O-glicosilazione. Nel ECD sono stati usati solo frammenti (complementare al CID) e l'abilità di frammentare effettivamente le macromolecole intere è in studio. La bassa efficienza di frammentazione e altre difficoltà sperimentali, che sono state studiate, hanno limitato la sua diffusione. ECD è stato inizialmente usato con la risonanza ionica ciclotronica a trasformata di Fourier, i ricercatori hanno indicato che è stata usata con successo in una trappola ionica.

ECD è una tecnica di frammentazione MS/MS recentemente introdotta ed è ancora in studio.

Il meccanismo dell'ECD è ancora in discussione ma sembra che non necessariamente si rompa il legame più debole e comunque sembra essere un processo veloce (non ergodico) dove l'energia non può essere dissipata intramolecolarmente. È stato proposto che una reazione radicalica iniziata dall'elettrone possa essere responsabile del meccanismo dell'ECD.

In una tecnica di frammentazione MS/MS simile chiamata dissociazione per trasferimento elettronico gli elettroni sono trasferiti tramite collisioni tra i cationi dell'analita e gli anioni reagenti.

