Ossinitrato di bismuto
# Ossinitrato di bismuto

Bismuto ossinitrato è il nome usato per un largo numero di composti contenenti gli ioni $Bi^{3+},$ nitrato e ossido di bismuto che possono essere considerati come composti da $Bi_2O_3,$ $N_2O_5$ e $H_2O.$ Altri nomi con cui è conosciuto sono subnitrato di bismuto, nitrato basico di bismuto e nitrato di bismutile. In vecchi testi di chimica i diversi composti sono tutti identificati con la formula $BiONO_3.$ Il Bismuto ossinitrato era anche conosciuto come magistero di bismuto, ed è stato usato come pigmento, mentre trova ancora impiego talvolta in cosmetica, in farmacia e come blando disinfettante per uso interno ed esterno.

Commercialmente è venduto come $Bi_5O(OH)_9(NO_3)_4$ (CAS 1304-85-4) o come $BiONO_3·H_2O$ (CAS 13595-83-0). Alcuni composti sono stati completamente caratterizzati con studi in cristallo singolo ed è stato dimostrato contengano lo ione $[Bi_6O_x(OH)_{8-x}]^{(10-x)+}$ di forma cristallina ottaedrica. Esiste la prova indiretta che il catione ottaedrico $Bi_6O_4(OH)_4^{6+}$ o il catione ottaedrico $Bi_6(OH)_{12}^{6+}$ siano presenti in soluzioni acquose a seguito della polimerizzazione di $Bi(H_2O)_8^{3+},$ e che lo ione $Bi^{3+}sia$ presente in soluzioni acide. Lo ione $Bi_6O_4(OH)_4^{6+}$ è stato trovato nel composto $Bi_6O_4(OH)_4ClO_4·7H_2O$ ed è isoelettronico con il cluster $Sn_6O_4(OH)_4$ che si trova nell'idrato dell'ossido di Stagno(II), $3SnO·H_2O.$

Altri composti che contengono lo ione sono:

    $Bi_6O_4(HO)_4(NO_3)_6·H_2O$ (equivalente al $BiONO_3·0.5$ $H_2O;$ $Bi_2O_3.N_2O_5.H_2O$ )
    $Bi_6O_4(OH)_4(NO_3)_6.4H_2O(equivalente$ al $BiONO_3·H_2O;$ $Bi_2O_3.N_2O_5.6H_2O$ )
    $[Bi_6O_{4.5}(OH)_{3.5}]_2(NO_3)_{11}$ che contiene due diversi cationi, $[Bi_6O_4(OH)_4]^{6+}$ e $[Bi_6O_5(OH)_3]^{5+}$

Il composto $Bi_6O_5(OH)_3(NO_3)_5.3H_2O$ (equivalente a $6Bi_2O_3.5N_2O_5.9H_2O)$ contiene anch'esso le unità ottaedriche ma questa volta si uniscono per formare ${[Bi_6O_5(OH)_3]^{5+}}_2.$

Inoltre alcuni ossinitrati possiedono strutture a strati sovrapposti (caratteristica presente anche negli ossialogenuri del bismuto(III):

    $Bi_2O_2(OH)NO_3$ (equivalente al $BiONO_3·0.5$ $H_2O)$ presenta strati di $"[Bi_2O_2]^{2+}$
    $Bi_5O_7NO_3$ il quale è isostrutturale con $β–Bi_5O_7I$

## Struttura a cluster dei cationi

Lo ione esacoordinato dispone di 6 ioni $Bi^{3+}$ agli angoli di un ottaedro. Non vi è alcun legame covalente tra atomi di Bi, e sono tenuti in posizione in modo da fare da ponte tra anioni $O^{2-}$ e $OH^-,$ uno al centro di ciascuna delle otto facce triangolari, pontando tre ioni Bi. Gli ioni Bi sono essenzialmente tetracoordinati e sono al vertice di una piramide quadrata piatta. Uno studio teorico "ab initio" del meccanismo di idratazione di $Bi^{3+}$ e della sua struttura porta alla conclusione che i lone pair sugli ioni $Bi^{3+}$ sono stereochimicamente attivi.

## Preparazione degli ossinitrati di bismuto

Gli ossinitrati di bismuto possono essere preparati dal nitrato di bismuto (III). Per esempio si può effettuare tramite idrolisi di una soluzione di nitrato di bismuto attraverso l'aggiunta di basi o per reazione del pentaidrato, $BiNO_3$ · $5H_2O,$ con KOH, o per decomposizione termica controllata del pentaidrato.

La decomposizione termica di nitrati di bismuto pentaidrato procede attraverso le seguenti fasi:

Ad un pH minore di 1, $Bi_6O_4(OH)_4(NO_3)_6$ $^.$ $4H_2O$ $(BiNO_3$ $^.$ $H_2O)$ è il primo prodotto solido, che durante il riscaldamento va a dare $Bi_6H_2O(NO_3)O_4(OH)_4$ $(BiNO_3$ $^.$ 0.5 $H_2O).$

Tra valori di pH cpmpresi tra 1,2 e 1,8, si verifica un'ulteriore idrolisi ed è formato $Bi_6O_5(OH)_3(NO_3)_5$ $^.$ $3H_2O.$

Il prodotto finale di disidratazione termica è ritenuto essere $Bi_5O_7NO_3,$ che è isostrutturale con il $β-Bi_5O_7I$ e ha una struttura a strati. La fase finale della decomposizione termica degli ossinitrati è l'ossido di bismuto (III), $Bi_2O_3.$

