Dibenzenecromo
# Dibenzenecromo

Il dibenzenecromo è il composto metallorganico di formula $Cr(η^6-C_6H_6)_2.$ Il composto ha giocato un ruolo importante nello sviluppo dei composti a sandwich nella chimica metallorganica ed è l'esempio più semplice di complesso contenente due areni neutri come leganti.

## Proprietà e struttura

$Cr(η^6-C_6H_6)_2$ è un composto molecolare. È un solido cristallino marrone scuro, molto sensibile all'aria; la sua preparazione e manipolazione richiede l'utilizzo di glove box o vetreria Schlenk. In assenza di aria il composto è invece notevolmente stabile e si decompone solo a circa 300 °C. Il cromo raggiunge una configurazione elettronica con 18 elettroni nello strato più esterno, e il composto è diamagnetico. Il momento dipolare è zero. Studi di diffrazione a raggi X mostrano la struttura illustrata a fianco, con i due anelli benzenici paralleli ed eclissati. La simmetria della molecola risulta $D_{6h}.$

## Sintesi

Fu preparato per la prima volta da Walter Hafner e Ernst Otto Fischer nel 1955, facendo reagire $CrCl_3,$ alluminio e benzene in presenza di $AlCl_3.$ Questo cosiddetto metodo riduttivo di Friedel-Crafts fu introdotto da Fischer con i suoi studenti. Si otteneva un composto giallo, $[Cr(C_6H_6)_2]^+,$ che era poi ridotto con ditionito di sodio per arrivare al complesso neutro. In forma schematica le reazioni sono:

    $CrCl_3$ + ⅔Al + $⅓AlCl_3$ + $2C_6H_6$ → $[Cr(C_6H_6)_2]AlCl_4$ + $⅔AlCl_3$
    $[Cr(C_6H_6)_2]AlCl_4$ + $½Na_2S_2O_4$ → $[Cr(C_6H_6)_2]$ + $NaAlCl_4$ + $SO_2$

Composti strettamente correlati a $[Cr(C_6H_6)_2]^+$ erano stati preparati da Franz Hein molti anni prima del lavoro di Fischer, facendo reagire bromuro di fenilmagnesio e $CrCl_3.$ La reazione di Hein porta a complessi a sandwich cationici contenenti bifenile e terfenile, che lasciarono sconcertati i chimici fino alla scoperta di Fischer e Hafner. Dunque Hein aveva scoperto senza saperlo i complessi a sandwich mezzo secolo prima del lavoro sul ferrocene. Fischer e Seus prepararono poco dopo il complesso di Hein $[Cr(C_6H_5-C_6H_5)_2]^+.$ Le ricerche in questo campo procedevano velocissime: nello stesso numero del Chemische Berichte viene descritto anche il complesso di Mo(0).

## Reattività

Il dibenzenenecromo reagisce con acidi carbossilici per formare carbossilati di cromo(II), come l'acetato di cromo(II), che possiedono strutture interessanti. Per ossidazione si forma $[Cr(C_6H_6)_2]^+.$ Per carbonilazione si ottiene il benzenetricarbonilcromo, $[Cr(C_6H_6)(CO)_3].$ Il dibenzenenecromo trova impieghi limitati in chimica organica.

