Ligand cyclopentadiényle encombrant
# Ligand cyclopentadiényle encombrant

En chimie organométallique, on appelle parfois ligand cyclopentadiényle encombrant — bulky cyclopentadienyl ligand en anglais — un dérivé de l'anion cyclopentadiényle de formule générale $C_5H_{5–n}R_n^−,$ où n = 3 ou 4 et R est un groupe alkyle ramifié. Ce sont par exemple les dérivés tétraisopropyle $C_5H$ $^iPr_4^−$ et 1,2,4-tris(tert-butyle) $C_5H_2^tBu_3^−.$ Ces ligands sont si volumineux qu'ils forment des complexes ayant des propriétés différentes de leurs analogues à pentaméthylcyclopentadiényle $C_5Me_5.$ En particulier, comme ils ne peuvent se rapprocher étroitement des atomes métalliques, ces ligands encombrants stabilisent les complexes haut spin, comme c'est le cas pour $(C_5H_2^tBu_3)_2Fe_2I_2.$ Ces ligands stabilisent également les dérivés fortement insaturés tels que $(C_5H_2^tBu_3)_2Fe_2N_2.$

* $C_5H$ $^iPr_4H.$
* $C_5H_2^tBu_3H.$
* $C_5Me_5H.$

On peut obtenir l'anion $C_5H_2^tBu_3^−$ par alkylation de cyclopentadiène avec du bromure de tert-butyle $(CH_3)_3CBr$ en présence d'hydrure de sodium NaH et d'éther dibenzo-18-couronne-6. L'intermédiaire de cette synthèse est le di-tert-butylcyclopentadiène, obtenu facilement par alkylation du cyclobutadiène avec du bromure de tert-butyle en condition de transfert de $phase^,.$

Le complexe nitrido $(^tBu_3C_5H_2)_2Fe_2N_2$ est un exemple de complexe exotique rendu possible par ces ligands encombrants. Contrairement au dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique $(C_5Me_5)_2Ir_2Cl_4,$ le dichlorure de (tris-tert-butylcyclopentadiényl)iridium $(^tBu_3C_5H_2)IrCl_2$ est monomérique.

