Chlorure de molybdène(II)
# Chlorure de molybdène(II)

Le chlorure de molybdène(II) est un composé chimique de formule empirique $MoCl_2.$ Il se présente comme une poudre jaune hygroscopique, diamagnétique, stable au contact de l'air et insoluble dans l'eau, l'acide acétique, le toluène et le naphta lourd. Il est soluble dans l'éthanol, l'éther diéthylique, l'acétone, la pyridine, les bases fortes diluées et l'acide chlorhydrique concentré. Il présente une structure cristalline orthorhombique du groupe d'espace Bbem (anciennement Bbam, $n^o$ 64, position 5) avec les paramètres a = 1 124,9 pm, b = 1 128,0 pm et c = 1 406,7 pm.

## Structure

Parmi les diverses formes connues de chlorure de molybdène(II), certaines sont remarquables pour leurs structures très particulières ainsi que pour leurs centaines de dérivés.

La forme $Mo_6Cl_{12}$ contient un cluster $MoCl_6$ octaédrique. Les réactions et les propriétés physiques des complexes d'halogénure de molybdène avec un noyau $(Mo_6X_8)^{4+},$ où X = Cl, Br, ont été largement explorées en raison du phénomène de luminescence de longue durée observée dans certains composés analogues et leur similitude structurelle avec les phases de Chevrel (en) supraconductrices. Cette structure forme des chaînes de clusters $Mo_6Cl_8^{4+}$ liés par des ligands $chlorure^,.$ Une autre forme est l'octachlorodimolybdate de potassium $K_4Cl_8Mo_2,$ qui présente des quadruples liaisons Mo–Mo.

* Structure de l'anion $Mo_6Cl_{14}^{2−}.$

## Synthèse et réactions

Le chlorure de molybdène(II) peut être obtenu de plusieurs manières, notamment :

* par pyrolyse du chlorure de molybdène(III) $MoCl_3$ :

    12 $MoCl_3$ ⟶ $Mo_6Cl_{12}$ + 6 $MoCl_4$ ;
* par réaction du molybdène avec le phosgène $COCl_2$ :

    6 Mo + 6 $COCl_2$ ⟶ $Mo_6Cl_{12}$ + 6 CO ;
* par réaction du tétrachlorure de molybdène $MoCl_4$ avec le molybdène :

    3 $MoCl_4$ + 3 Mo ⟶ $Mo_6Cl_{12}$ ;
* par réaction du chlorure de molybdène(V) $MoCl_5$ avec le molybdène :

    12 $MoCl_5$ + 18 Mo ⟶ 5 $Mo_6Cl_{12}.$

Cette réaction se déroule par l'intermédiaire de $MoCl_3$ et de $MoCl_4,$ qui sont également réduits par un excès de molybdène élémentaire ; elle se déroule au four de 600 à 650 °C.

Une fois isolé, le chlorure de molybdène(II) connaît diverses réactions qui préservent le noyau $Mo_6^{12+}.$ Par chauffage dans l'acide chlorhydrique concentré, il donne $(H_3O)_2Mo_6Cl_{14}.$ Les ligands chlorure terminaux peuvent facilement être substitués :

    $(H_3O)_2Mo_6Cl_{14}$ + 6 HI ⟶ $(H_3O)_2Mo_6Cl_8I_6$ + 6 HCl.

Des conditions plus énergiques conduisent à la substitution des 14 ligands, pour donner des sels de $[Mo_6Br_{14}]^{2−}$ et $[Mo_6I_{14}]^{2−}.$

