Titolazione di ossidoriduzione
# Titolazione di ossidoriduzione

Le titolazioni di ossidoriduzione sono titolazioni in cui la reazione tra titolante e analita è una ossidoriduzione.

Se la reazione analitica è una ossidazione si parla di ossidimetria, nel caso di una riduzione, di riduttimetria.

Affinché la titolazione abbia buon esito occorre conoscere:

* gli equilibri redox in soluzione e gli equilibri collaterali
* le condizioni in cui la reazione è sufficientemente veloce
* come seguire il decorso dell'analisi e come evidenziare il punto equivalente

## Equilibri redox in chimica analitica

L'equazione di Nernst deve essere modificata per poter esprimere il potenziale della soluzione in relazione alle concentrazioni analitiche. Per una generica reazione:

    ${\ce {mOx + xe- -> nRid}}$

si ha:

    $E=E_{f}^{0}+{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac {[C_{ox}]^{m}}{[C_{rid}]^{n}}}$

$E^0_f,$ chiamato potenziale formale standard, è in relazione con $E^0$ attraverso dei coefficienti correttivi per le reazioni collaterali delle specie che prendono parte alla ossidoriduzione. Essendo un potenziale standard si ha che $C_{ox}$ = $C_{rid}$ = 1. Viene così correlato il E misurato (o rilevato con un indicatore) con la concentrazione analitica di interesse.

### Influenza del pH

Dato che ioni $H^+$ o $OH^−$ sono sovente scambiati durante le reazioni di ossidoriduzione, il pH influenza il potenziale. In una reazione dove reagiscono m moli di $H^+$ il potenziale formale ne risente in questo modo:

    $E_{f}^{0}=E^{0'}+{\frac {RT}{nF}}\ln {[H^{+}]^{m}}$

Dove $E^{0'}$ è il potenziale formale corretto per i coefficienti di attività.

### Influenza della complessazione

Nel caso avvengano reazioni di complessazione, la concentrazione dello ione libero diminuisce e quindi cambia anche il potenziale. La variazione dipende dalle costanti di stabilità $(K_f)$ dei complessi delle forme ossidata e ridotta.

    $E_{f}^{0}=E^{0'}+{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac {K_{f_{ox}}}{K_{f_{rid}}}}$

## Curve di titolazione

Viene messo in relazione il potenziale della soluzione all'equilibrio e il volume di titolante aggiunto. Si ottiene una curva asimmetrica in cui il potenziale prima del punto equivalente cresce lentamente e dopo varia molto poco. La grandezza del salto dipende dalla differenza dei potenziali standard del titolante e dell'analita; per individuare bene il punto finale è necessario un ΔE ≈ 200 mV.

Il punto equivalente non è centrato rispetto al salto della curva ma è spostato verso la coppia redox che scambia più elettroni.

    $E_{p.eq.}={\frac {mE_{ox}^{0}+nE_{rid}^{0}}{m+n}}$

## Metodiche principali

* Bicromatometria
* Bromatometria
* Cerimetria
* Iodimetria
* Iodometria
* Iodatometria
* Permanganometria
