Funzione di acidità di Hammett
# Funzione di acidità di Hammett

La funzione di acidità di Hammett $(H_0)$ è una funzione che permette di quantificare la forza di acidi forti e superacidi in soluzioni concentrate e ambienti non acquosi. Fu proposta dal chimico organico fisico Louis Plack Hammett nel 1932. È la funzione di acidità più nota per estendere la scala di pH utile in soluzioni acquose diluite.

## Definizione

La definizione si basa sull'utilizzo di una o più basi deboli B che siano soggette ad un equilibrio di protonazione del tipo

    B + $H^+$ ⇄ $BH^+$

La funzione di acidità di Hammett viene definita come

$H_{0}={\mbox{p}}K_{BH^{+}}-\log {\frac {\left[BH^{+}\right]}{\left[B\right]}}$

In soluzione molto diluita vale

$K_{BH^{+}}={\frac {[B][H^{+}]}{[BH^{+}]}}$

e quindi per soluzioni diluite in acqua $H_0$ diventa equivalente al pH. Hammett usò originariamente come basi B una serie di aniline con gruppi elettroni attrattori. In questo modo poté misurare i valori di $H_0$ di acidi forti partendo da soluzioni diluite fino ad arrivare agli acidi puri.

Un acido è tanto più forte quanto è più negativo il suo valore di $H_0.$ Il valore $H_0$ = –12 per l'acido solforico concentrato non va inteso come pH = –12, che implicherebbe la presenza di una concentrazione impossibile di ioni $H_3O^+$ pari a $10^{12}$ mol/L. Significa invece che l'acido solforico concentrato ha una capacità protonante, valutata dalla sua capacità di protonare basi deboli, corrispondente a ioni $H_3O^+$ con una concentrazione fittizia (ideale) di $10^{12}$ mol/L. La funzione di Hammett è la più nota funzione di acidità, ma ne sono state sviluppate altre da autori come Arnett, Cox, Katrizky, Yates e Stevens.

## Valori tipici

Su questa scala di acidità, i valori $H_0$ per alcuni acidi sono i seguenti:

* acido fosforico: –5
* acido solforico: –11,9
* acido triflico: –13,8
* acido pirosolforico: –15
* acido fluorosolforico: –15
* acido magico $(HSO_3F$ + $SbF_5$ 14,1 mol%): –26,5
* acido fluoroantimonico (HF + $SbF_5$ 0,6 mol%): –31,1
