Tetrairidio dodecacarbonile
# Tetrairidio dodecacarbonile

Il tetrairidio dodecacarbonile o dodecacarboniltetrairidio è il composto chimico cluster con formula $Ir_4(CO)_{12}.$ È il più semplice carbonile binario stabile dell'iridio. In condizioni normali è un solido giallo poco solubile nei normali solventi organici.

## Struttura

$Ir_4(CO)_{12}$ ha struttura cristallina trigonale, gruppo spaziale P3, con costanti di reticolo a = 1329,0 pm e c = 898,1 pm, tre unità di formula per cella elementare. La distanza media Ir-Ir risulta 269,3 pm. La forma del cluster è basata su un tetraedro di atomi di iridio, ognuno dei quali è coordinato ottaedricamente a tre leganti CO e agli altri tre atomi di iridio. La simmetria risulta $T_d.$ È da notare che tutti i leganti CO sono terminali; ciò differenza la struttura di $Ir_4(CO)_{12}$ da quella degli omologhi $Co_4(CO)_{12}$ e $Rh_4(CO)_{12},$ dove nove CO sono terminali e tre sono legati a ponte (simmetria $C_{3v}).$ La presenza di un tetraedro $M_4$ fa sì che questi composti $M_4(CO)_{12}$ siano considerati tetraedrani.

## Sintesi

Il composto fu sintetizzato per la prima volta nel 1940 da Walter Hieber e H. Lagally riducendo il tricloruro di iridio o complessi alogenati di Ir(III) o Ir(IV) con CO sotto pressione (250 atm) a 100-150 ºC.

Varie sintesi più recenti ottengono $Ir_4(CO)_{12}$ anche a pressione atmosferica. Ad esempio si può partire da $IrCl_3⋅3H_2O$ in etanolo o da $K_2IrCl_6$ in 2-metossietanolo. Per carbonilazione riduttiva si ottiene l'intermedio $[Ir(CO)_2Cl_2]^−,$ che è poi ridotto a $Ir_4(CO)_{12}.$

    ${\ce {IrCl3 + 3CO + H2O -> [Ir(CO)2Cl2]- + CO2 + 2H+ + Cl-}}$
    ${\ce {4[Ir(CO)2Cl2]- + 6CO + 2H2O -> Ir4(CO)12 + 2CO2 + 4H+ + 8Cl-}}$

## Reattività

$Ir_4(CO)_{12}$ è un composto stabile allo stato solido. I leganti CO possono essere sostituiti da altre basi di Lewis come ad esempio fosfine e alcheni. Per trattamento con alcali come carbonato di potassio e idrossido di potassio si formano specie anioniche tipo $[HIr_4(CO)_{11}]^−$ e $[Ir_4(CO)_{10}]2−2.$

