Triioduro di tallio
# Triioduro di tallio

Il triioduro di tallio è un composto del tallio e dello iodio con formula $TlI_3.$

È formato dagli ioni $Tl^+$ e $I_3^-.$ A differenza degli altri trialogenuri di tallio,che contengono tallio (III), il triioduro di tallio è un sale di tallio(I) e contiene lo ione triioduro. Viene sintetizzato facendo evaporare una soluzione acquosa di $Tl^+$ e $I_2$ in ioduro di idrogeno (HI) concentrato.

Diversamente dagli altri trialogenuri di tallio non si può ottenere $Tl^{3+}(I^-)_3$ poiché i potenziali di riduzione delle coppie $Tl^{3+}/Tl^+$ e $I_2/2I^-$ fanno sì che lo iodio riduca il tallio a monopositivo. Un eccesso di iodio non sposta ulteriormente la reazione verso i prodotti, ma stabilizza il tallio tripositivo per formazione del complesso $[TlI_4]^-:$

    ${\ce {TI^{3+}\ +\ 2I^{-}->TI^{+}\,\,\,\,}}$ con $\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=1,252}$
    ${\ce {I2\ +\ 2e^{-}->2I^{-}\,\,\,\,}}$ con $\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=0,5355}$

Pertanto la reazione favorita è la riduzione di $TI^{3+}$ a $TI^+$ (1,252>0,5355).

In ambiente debolmente alcalino precipita l'ossido di tallio(III):

    ${\ce {2TlI3\ +\ 6OH^{-}->Tl2O3\downarrow \ +\ 6I^{-}\ +\ 3H2O}}$

La molecola di $TlI_3$ non segue la regola dell'ottetto, per cui è una molecola ipervalente.

## Struttura e preparazione

Il triioduro di tallio ha una struttura simile al triioduro di ammonio $(NH_4I_3),$ al triioduro di cesio $(CsI_3)$ e al triioduro di rubidio $(RbI_3).$ Lo ione triioduro in $TlI_3$ è quasi lineare, ma è asimmetrico con un legame iodio-iodio più lungo dell'altro. Per fare un confronto, le dimensioni degli ioni triioduro, $I_a-I_b-I_c,$ nei diversi composti sono mostrate di seguito:

| composto | $I_a–I_b$ (pm) | $I_b–I_c$ (pm) | angolo (°) |
| - | - | - | - |
| $TlI_3$ | 306,3 | 282,6 | 177,90 |
| $RbI_3$ | 305,1 | 283,3 | 178,11 |
| $CsI_3$ | 303,8 | 284,2 | 178,00 |
| $NH_4I_3$ | 311,4 | 279,7 | 178,55 |

Il triioduro di tallio può essere preparato mediante evaporazione di quantità stechiometriche di ioduro di tallio(I) (TlI) e iodio in acido iodidrico acquoso concentrato, oppure facendo reagire ioduro di tallio(I) con iodio in etanolo.

