Cloruro di renio(IV)
# Cloruro di renio(IV)

Il cloruro di renio(IV) o tetracloruro di renio è il composto binario tra renio e cloro con formula $ReCl_4.$ È un solido cristallino nero di interesse accademico, senza usi pratici.

## Sintesi

Il tetracloruro di renio fu sintetizzato con certezza per la prima volta nel 1963 per reazione tra cloruro di tionile e idrossido di renio idrato. In seguito sono state trovate altre procedure di sintesi:

    $Re_3Cl_9$ + $3ReCl_5$ → $6ReCl_4$
    $2ReCl_5$ + $SbCl_3$ → $2ReCl_4$ + $SbCl_5$
    $2ReCl_5$ + $Cl_2C=CCl_2$ → $2ReCl_4$ + $C_2Cl_6$

## Struttura

A seconda del metodo di preparazione impiegato si ottengono differenti polimorfi di $ReCl_4.$ La forma meglio caratterizzata è quella denominata $β-ReCl_4,$ che si ottiene facendo reagire $Re_3Cl_9$ con $ReCl_5$ o $ReCl_5$ con $SbCl_3.$ La struttura di $β-ReCl_4$ è monoclina, gruppo spaziale P2/c, con costanti di reticolo a = 636,2 pm, b = 627,3 pm, c = 1216,5 pm, β = 93,15° e quattro unità di formula per cella elementare. Questa struttura è unica tra tutti i tetraalogenuri metallici, e consiste di catene di unità $Re_2Cl_9$ formanti una coppia di ottaedri con una faccia in comune, collegate a loro volta da atomi di cloro terminali condivisi. La distanza Re–Re risulta di 272,8 pm, indicando la presenza di un sostanziale legame metallo-metallo.

L'esistenza di una forma $α-ReCl_4$ è dubbia, mentre è stata confermata l'esistenza di una forma denominata $γ-ReCl_4,$ ottenibile facendo reagire $ReCl_5$ e $Cl_2C=CCl_2.$ La struttura di $γ-ReCl_4$ non è nota.

## Reattività

$ReCl_4$ deve essere manipolato in atmosfera inerte. A contatto con aria umida dà rapidamente idrolisi formando $ReO_2$ idrato. Per riscaldamento sotto vuoto si sviluppa $ReCl_6;$ a 400 °C rimane solo renio metallico.

In soluzione è instabile e a contatto con l'aria in genere disproporziona formando cloruri di Re(III) e Re(V). In soluzione di acetone in presenza di basi di Lewis come la trifenilfosfina si formano specie dinucleari tipo $[ReCl_3P(Ph)_3]_2,$ accompagnate da piccole quantità di complessi di ossorenio(V) come $ReOCl_3(P(Ph)_2)_2.$

Usando condizioni rigorosamente anidre e prive di ossigeno è invece possibile isolare anche complessi di Re(IV). Ad esempio la reazione di $β-ReCl_4$ con piridina (py) anidra porta alla formazione della specie di Re(IV) $cis-ReCl_4(py)_2$ e alla specie ridotta $(py)_2Re_2Cl_8.$

## Tossicità / indicazioni di sicurezza

Non esistono notizie riguardo alla pericolosità di questo composto.

