Decacarbonilo de dirrenio
# Decacarbonilo de dirrenio

El decacarbonilo de dirrenio es un compuesto inorgánico con la fórmula química $Re_2(CO)_{10}.$ Disponible comercialmente, se utiliza como punto de partida para la síntesis de muchos complejos de renio. Fue reportado por primera vez en 1941 por Walter Hieber, quien lo preparó mediante carbonilación reductora de renio. El compuesto consiste en un par de unidades pirámides cuadradas de $Re(CO)_5$ unidas mediante un enlace metal-metal Re-Re, que produce un complejo de carbonilo homoléptico.

## Historia

En la década de 1930, Robert Mond desarrolló métodos que usaban mayor presión y temperatura para producir nuevas formas de carbonilos metálicos. Un destacado científico del siglo XX, Walter Hieber, fue crucial para el desarrollo adicional del decacarbonilo de dirrenio. Los esfuerzos iniciales produjeron complejos metálicos mononucleares, pero tras un desarrollo posterior, Hieber descubrió que al usar $Re_2O_7$ como material de partida sin disolvente, se podía lograr un complejo de dirrenio, consiguiendo una interacción Re-Re.

## Estructura y propiedades

La estructura cristalina de $Re_2(CO)_{10}$ es relativamente conocida. El compuesto consta de un par de unidades de pirámides de base cuadrada $Re(CO)_5,$ presente en el estado de oxidación 0, unidas por un enlace metal-metal (Re-Re), por lo tanto, debe considerarse como clúster metálico según la definición de Cotton. Hay dos conformaciones diferentes que pueden ocurrir: alternada y eclipsada. La conformación eclipsada ocurre aproximadamente el 30% del tiempo, produciendo un grupo puntual $D_{4h},$ pero la forma alternada, con el grupo de puntos $D_{4d},$ es más estable. La longitud del enlace Re-Re se determinó experimentalmente a partir de los datos de un análisis de estructura de rayos X de un monocristal, y es de 304 pm.

El $Re_2(CO)_{10}$ cumple la regla de los 18 electrones: Re(0) tiene 7 electrones externos (2x7=14), cada ligando carbonílico aporta 2 electrones (2x10=20), el enlace metal-metal tiene 2 electrones → 14 + 20 + 2 = 36 (como hay dos núcleos metálicos: 36/2=18).

Este compuesto tiene una banda de absorción IR amplia en la región de 1800 $cm^{−1}$ que se puede asignar a dos componentes centrados en 1780 y 1830 $cm^{−1},$ como resultado de la adsorción del grupo CO. Los nueve grupos restantes de CO en $Re_2(CO)_{10}$ dan la absorción IR compleja en la región de 1950–2150 $cm^{−1}.$ El $Re_2(CO)_{10}$ $(D_{4d})$ tiene una representación de estiramiento de CO de $2A_1+E_2$ + $E_3+$ $2B_2$ $+E_1,$ donde $2B_2$ + $E_1$ son activos en IR. Para una molécula perturbada axialmente $(C_{4v})$ de $Re_2(CO)_{10},$ se encontró que la representación de estiramiento de CO era $2E+B_1+B_2+3A_1,$ donde los modos activos en IR eran $2E+3A_1.$

Su identidad también puede confirmarse mediante espectrometría de masas, utilizando el patrón isotópico del renio $(^{185}Re$ y $^{187}Re).$

Está en forma de escamas incoloras, estables al aire (del éter de petróleo). A temperaturas más altas, la descomposición tiene lugar con deposición del metal. Es insoluble en agua, moderadamente soluble en hidrocarburos alifáticos y altamente soluble en tetrahidrofurano y cloruro de metileno.

## Síntesis química

El sólido se produce a partir de óxido de renio(VII) $(Re_2O_7)$ directamente por reducción con monóxido de carbono a 350 atm de presión y 250 °C:

    $\mathrm {Re_{2}O_{7}+17\ CO\longrightarrow \ Re_{2}(CO)_{10}+7\ CO_{2}}$

También se puede obtener del renato de potasio:

    $\mathrm {KReO_{4}+17\ CO\longrightarrow \ Re_{2}(CO)_{10}+6\ CO_{2}+K_{2}CO_{3}}$

## Reactividad química

El decacarbonilo de dirrenio, como el resto de carbonilos metálicos, es un punto de partida común a otros carbonilos de renio. La reactividad general es similar a los carbonilos de manganeso. Así, los ligandos carbonilo pueden ser desplazados por otros ligandos tales como fosfinas y fosfitos (denotado por L):

    $\mathrm {Re_{2}(CO)_{10}+2\ L\longrightarrow \ Re_{2}(CO)_{8}L_{2}}$

Este compuesto también puede "craquearse" a complejos mononucleares de carbonilo de Re(I) por halogenación:

    $\mathrm {Re_{2}(CO)_{10}+X_{2}\longrightarrow \ 2\ Re(CO)_{5}X}$ (X = Cl, Br, I)

En presencia de agua, la fotólisis del $Re_2(CO)_{10}$ produce un complejo de hidróxido:

    $\mathrm {Re_{2}(CO)_{10}\longrightarrow \ HRe(CO)_{5}+Re_{4}(CO)_{12}(OH)_{4}}$

Esta reacción incluye la escisión del enlace Re-Re y la síntesis de $HRe(CO)_5,$ que puede usarse para preparar otros complejos catalizadores que pueden aplicarse a soportes para hacer catalizadores heterogéneos.

