Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium
# Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium

Le bis(triméthylsilyl)amidure de sodium est le composé chimique avec la formule semi-développée $((CH_3)_3Si)_2NNa.$ Ce produit habituellement appelé NaHMDS (sodium hexamethyldisilazide en anglais, hexaméthyldisilazoture de sodium en français) est une base forte utilisée pour des réactions de déprotonation ou des réactions catalysées par une base. Les avantages de ce composé sont qu'il est solide (commercialement disponible) et soluble dans un large choix de solvants aprotiques grâce aux groupes triméthylsilyle.

Le NaHMDS est rapidement détruit par l'eau pour former de l'hydroxyde de sodium et la bis(triméthylsilyl)amine.

## Structure

Il est commun de se figurer les composés organométalliques polaires comme des espèces ioniques alors qu'en fait, la structure représentée à droite est une meilleure représentation, la liaison N-Na est réellement covalente et polarisée.

## Application en synthèse

Le NaHMDS est largement utilisé comme une base pour les liaisons C-H acides. Les réactions sont typiquement :

* déprotonation des cétones et des esters pour générer les dérivés énolates ;
* génération d'halocarbènes comme CHBr ou CHI par déshydrohalogénation de $CH_2X_2$ (X = Br, I). Ces carbènes s'additionnent sur les alcènes pour donner des cyclopropanes ;
* génération des réactifs de Wittig, les ylures de phosphore par la déprotonation de phosphoniums ;
* déprotonation des cyanohydrines.

Le NaHMDS est aussi utilisé pour déprotoner des liaisons N-H.

Le NaHMDS réagit avec les halogénures d'alkyle pour donner les dérivés amine :

    $(CH_3)_3Si)_2NNa$ + RBr → $(CH_3)_3Si)_2NR$ + NaBr
    $(CH_3)_3Si)_2NR$ + $H_2O$ → $(CH_3)_3Si)_2O$ + $RNH_2$

Cette méthode a été étendue aux aminométhylations via le réactif $(CH_3)_3Si)_2NCH_2OMe$ qui contient un groupe méthoxy labile.

* NaHMDS déprotone aussi les précurseurs qui donnent des carbènes stables (en).
