Méthylénation
# Méthylénation

Une méthylénation est une réaction chimique aboutissant à la liaison d'un groupe méthylène $=CH_2$ à une molécule organique. C'est par exemple le cas des réactions de Wittig sur les aldéhydes et les cétones faisant intervenir des ylures de phosphore :

    RCHO + $Ph_3P=CH_2$ ⟶ $RCH=CH_2$ + $Ph_3PO.$

Il est également possible de réaliser des méthylénations à l'aide du réactif de Tebbe $(η^5-C_5H_5)_2Ti(µ-CH_2)(µ-Cl)Al(CH_3)_2,$ suffisamment polyvalent pour traiter les esters :

    RCOOR′ + $Cp_2Ti(CH_2)(Cl)AlMe_2$ ⟶ $RC(=CH_2)OR′$ + $Cp_2Ti(O)(Cl)AlMe_2.$

D'autres réactifs impliquant du titane, comme ceux de la méthylénation de Lombardo (en) (zinc, dibromométhane $CH_2Br_2$ et tétrachlorure de titane $TiCl_4$ dans le tétrahydrofurane (THF)), permettent des réactions $semblables^,$ :

Le réactif de Nysted $C_4H_8O(BrZnCH_2)_2Zr$ fait également intervenir le $TiCl_4,$ avec le diéthyléthérate de trifluorure de bore $BF_3·OEt_2,$ qui peut également être utilisé avec le dichlorure de titanocène $(η^5-C_5H_5)_2TiCl_2.$

On a également utilisé des carbanions dérivés de méthylsulfones de manière semblable à la réaction de Wittig.

* Exemples de réactifs de méthylénation
* $(C_6H_5)_3P=CH_2$
* Réactif de Tebbe.
* Réactif de Nysted.
* $(η^5-C_5H_5)_2TiCl_2.$
