Méthylènetriphénylphosphorane
# Méthylènetriphénylphosphorane

Le méthylènetriphénylphosphorane est un composé organophosphoré de formule chimique $(C_6H_5)_3P=CH_2.$ C'est le premier représentant des ylures de phosphore, qui sont des réactifs de Wittig. Il s'agit d'une espèce très polaire et très basique. L'atome de phosphore de l'ylure présente une géométrie approximativement tétraédrique. Le centre $PCH_2$ est plan, tandis que la liaison $P=CH_2$ est longue de 166,1 nm, ce qui est sensiblement inférieur à la longueur des liaisons $P–C_6H_5,$ qui est de 182,3 nm. Il est généralement décrit comme la combinaison de deux mésomères :

    $Ph_3P^+CH_2^−$ ⟷ $Ph_3P=CH_2.$

## Synthèse

Il peut être obtenu par déprotonation du bromure de méthyltriphénylphosphonium $[(C_6H_5)_3PCH_3]Br$ par une base forte telle que le n-butyllithium :

    $[(C_6H_5)_3PCH_3]Br$ + BuLi ⟶ $Ph_3PCH_2$ + LiBr + BuH.

Le phosphorane formé est généralement utilisé in situ dans la foulée plutôt qu'isolé et stocké pour être utilisé ultérieurement. La constante d'acidité de l'atome de carbone du méthylène est voisine de $pK_a$ = 15. Le tert-butylate de potassium $KOC(CH_3)_3$ peut également être employé à la place du n-butyllithium, ainsi que l'amidure de sodium $NaNH_2.$

## Applications

Le méthylènetriphénylphosphorane est principalement utilisé dans les réactions de méthylénation, consistant à remplacer l'oxygène d'un carbonyle par un méthylène :

    $R_2C=O$ + $Ph_3P=CH_2$ ⟶ $R_2C=CH_2$ + $Ph_3P=O.$

C'est un réactif important en chimie organique dans le cadre des réactions de Wittig.

