Hexachlorure de tungstène
# Hexachlorure de tungstène

L'hexachlorure de tungstène, ou chlorure de tungstène(VI), est un composé chimique de formule $WCl_6.$ Il se présente comme un solide volatil de couleur bleu-violet foncé à géométrie moléculaire octaédrique dont les molécules présentent des liaisons W–Cl longues de 224 à 226 pm. L'hexafluorure de tungstène $WF_6$ est mieux connu, et plus volatil. Les dérivés du tungstène (VI) sont diamagnétiques.

On le prépare par chloration directe du tungstène métallique en tube scellé à 600 °C :

    W + 3 $Cl_2$ → $WCl_6.$

À température ambiante, l'hexachlorure de tungstène présente une couleur foncée tirant sur le bleu-violet, mais vire au bordeaux aux températures inférieures. Il présente une teinte rouge lorsqu'il est condensé rapidement à partir de sa vapeur, et reprend sa teinte bleu-violet foncé par léger chauffage. Il est soluble dans le disulfure de carbone $CS_2,$ le tétrachlorométhane $CCl_4$ et le trichlorure de phosphoryle $POCl_3.$ Il s'hydrolyse facilement au contact de l'humidité de l'air en donnant des oxychlorures orange $WOCl_4$ et $WO_2Cl_2$ puis le trioxyde de tungstène $WO_3.$

La méthylation avec le triméthylaluminium $Al_2(CH_3)_6$ donne de l'hexaméthyltungstène $W(CH_3)_6$ :

    $WCl_6$ + 3 $Al_2(CH_3)_6$ → $W(CH_3)_6$ + 3 $Al_2(CH_3)_4Cl_2.$

Le traitement avec le n-butyllithium donne un réactif qui est utile pour la désoxygénation des époxydes [4].

Les ligands chlorure du $WCl_6$ peuvent être remplacés par de nombreux ligands anioniques tels que $Br^−,$ $SCN^−,$ et $RO^−$ (R = alkyle, aryle).

