Complexe de diazote
# Complexe de diazote

Les complexes de diazote sont des complexes métalliques ayant une molécule de diazote $N_2$ intacte comme ligand. Parmi eux, les complexes de métaux de transition sont les plus documentés.

Ils sont étudiés depuis 1965, date à laquelle le premier d'entre eux a été publié. Le complexe diamagnétique chlorure de pentaamine(diazote)ruthénium(II) $Ru(NH_3)_5N_2Cl_2$ a été obtenu à partir d'hydrate d'hydrazine $N_2H_4·H_2O$ et de chlorure de ruthénium(III) $RuCl_3$ et consiste en un centre $[Ru(NH_3)_5]^{2+}$ lié à une extrémité de la molécule de diazote $N≡N^,,$ avec deux ions chlorure $Cl^−$ comme contre-ions. La présence du ligand $N_2$ dans ce composé a été établie par spectroscopie infrarouge avec une bande autour de 2 170 à 2 100 $cm^{−1}.$ La structure de la molécule $Ru(NH_3)_5N_2Cl_2$ a été déterminée en 1966 par cristallographie aux rayons X.

Le $trans-[IrCl(N_2)(PPh_3)_2]$ a été obtenu en traitant le complexe de Vaska $trans-[IrCl(CO)(Ph_3P)_2]$ avec des azotures d'acyle. Il présente une géométrie plane. La première synthèse d'un complexe métal-diazote a été publiée en 1967. Il s'agissait du $Co[H(N_2)(PPh_3)_3],$ obtenu par réduction de tris-acétylacétonate de cobalt(III) $Co(acac)_3$ avec $l'AlEt_2OEt$ sous atmosphère d'azote $N_2.$ Comme il contient à la fois des ligands hydrure $H^−$ et diazote $N_2,$ il est potentiellement intéressant pour la fixation de l'azote. À partir de la fin des années 1960, un ensemble de complexes de diazote et de métaux de transition a été obtenu, notamment avec du fer, du molybdène et du vanadium.

L'intérêt porté à ces complexes provient du fait que $N_2$ représente l'essentiel de l'atmosphère terrestre et que de nombreux composés utiles contiennent de l'azote. La fixation biologique de l'azote intervient probablement à travers la liaison de $N_2$ à un centre molybdène du FeMoco des nitrogénases suivie par une série de réactions comprenant transfert d'électron (en) et protonation.

