Ossido di antimonio(III)
# Ossido di antimonio(III)

Il triossido di antimonio o ossido di antimonio(III) è il composto inorganico di formula $Sb_2O_3.$ In condizioni normali è un solido bianco praticamente insolubile in acqua, ed è il composto di antimonio di maggiore importanza commerciale. Si trova in natura nei minerali valentinite e sénarmontite.

## Sintesi

La maggior parte del $Sb_2O_3$ si ottiene per arrostimento della stibnite $(Sb_2S_3).$

    ${\ce {2Sb2S3 \ + \ 9O2 -> 2Sb2O3 \ + \ 6SO2}}$

La temperatura e la quantità di ossigeno vanno regolate attentamente per assicurare un'efficace volatilizzazione di $Sb_2O_3$ e nel contempo minimizzare l'ossidazione a ossido di antimonio(IV), $Sb_2O_4.$ Una serie di condensatori all'uscita del forno separa $Sb_2O_3$ da impurità presenti che sono in genere $Sb_2O_4$ e $PbO_2$ (meno volatili) e $As_2O_3$ (più volatile).

Alternativamente si può arrostire all'aria antimonio metallico; $Sb_2O_3$ sublima e viene raccolto per condensazione. Un altro metodo è per idrolisi in soluzione basica del tricloruro di antimonio. Le reazioni sono:

    ${\ce {4Sb \ + \ 3O2 -> 2Sb2O3}}$
    ${\ce {2SbCl3 \ + \ 3OH^{-}-> Sb2O3 \ + \ 6Cl^{-}\ + \ 3H^{+}}}$

## Reattività

$Sb_2O_3$ è un ossido anfotero, pressoché insolubile in acqua, ma solubile in acidi e basi. In acidi HX forti concentrati si scioglie formando sali di antimonile (SbOX) e sali $SbX_3.$ Ad esempio in acido cloridrico:

    ${\ce {Sb2O3\ +\ 2HCl->2SbOCl\ +\ H2O}}$
    ${\ce {SbOCl\ +\ 2HCl->SbCl3\ +\ H2O}}$

In soluzione basica di idrossido di sodio si scioglie formando antimoniti $NaSb(OH)_4$ che possono essere disidratati a meta-antimoniti $NaSbO_2:$

    ${\ce {Sb2O3 \ + \ 2NaOH \ + \ 3H2O -> 2NaSb(OH)4}}$
    ${\ce {NaSb(OH)4 -> NaSbO2 \ + \ 2H2O}}$

$Sb_2O_3$ può essere facilmente ridotto a metallo se riscaldato con carbone, idrogeno o monossido di carbonio. Con riducenti come il litio alluminio idruro si forma stibina, un gas instabile e molto tossico. $Sb_2O_3$ può anche essere ossidato a $Sb_2O_4$ per riscaldamento a 700-1000 °C in presenza di aria; trattato con acido nitrico si ossida a $Sb_2O_5.$ Per riscaldamento con bitartrato di potassio si forma l'antimoniltartrato di potassio $K_2Sb_2(C_4H_2O_6)_2$ · $3H_2O.$

## Struttura

$Sb_2O_3$ esiste in varie modificazioni strutturali. Ad alta temperatura in fase gassosa è costituito da molecole di $Sb_4O_6,$ che hanno una struttura simile all'analogo ossido del fosforo, $P_4O_6$ (vedi figura), con distanze Sb–O di 200 pm. La stessa struttura a gabbia si osserva a temperatura ambiente nel solido che cristallizza nel sistema cubico, con distanza Sb–O di 197,7 pm e angoli O–Sb–O di 95,6°. Questa forma esiste in natura nel minerale sénarmontite. Al di sopra di 606 °C diventa più stabile la forma ortorombica, che consiste di coppie di catene –Sb–O–Sb–O– dove gli atomi di antimonio sono legati da ponti ossigeno. Questa forma esiste in natura nel minerale valentinite.

| senarmontite | valentinite |
| - | - |

## Usi

Il consumo annuo di $Sb_2O_3$ negli Stati Uniti e in Europa è di circa 10.000 e 25.000 tonnellate rispettivamente. L'applicazione principale è come ritardante di fiamma in combinazione con composti alogenati, per impieghi su resine e polimeri utilizzati in apparecchiature elettriche, tessili, materie plastiche e rivestimenti in campo automobilistico. Tra gli altri usi principali è usato come opacizzante per vetrine in ceramica, nella fabbricazione di pigmenti, come catalizzatore nella produzione di poliesteri.

## Tossicità / Indicazioni di sicurezza

$Sb_2O_3$ è disponibile in commercio. È un sospetto cancerogeno in base a esperimenti condotti su animali. È considerato poco pericoloso per l'ambiente acquatico.

