Diclorocarbeno
# Diclorocarbeno

El diclorocarbeno es el reactivo intermedio con fórmula química $CCl_2.$ Aunque esta especie química no se ha aislado, es un intermediario común en la química orgánica y se genera a partir del cloroformo . Esta molécula diamagnética angular se inserta rápidamente en otros enlaces.

## Preparación

El diclorocarbeno se genera más comúnmente por la reacción del cloroformo y una base como el terc-butóxido de potasio o hidróxido de sodio acuoso. Un catalizador de transferencia de fase, por ejemplo bromuro de benciltrietilamonio, facilita la migración del hidróxido en la fase orgánica.

    HCl $_3$ + NaOH → CCl $_2$ + NaCl + H $_2$ O

### Otros reactivos y rutas

Otro precursor del diclorocarbeno es el tricloroacetato de etilo. Tras el tratamiento con metóxido de sodio, libera $CCl_2.$

El fenil(triclorometil)mercurio se descompone térmicamente para liberar CCl $_2$ .

    PhHgCCl $_3$ → CCl $_2$ + PhHgCl

La diclorodiazirina, que es estable en la oscuridad, sedescompone en diclorocarbeno y nitrógeno mediante fotólisis .

* Diclorocarbeno de diclorodiazirina
* Diclorocarbeno a paritr de la diclorodiazirina

El diclorocarbeno también se puede obtener por decloración de tetracloruro de carbono con magnesio con química ultrasónica. Este método es tolerante a ésteres y compuestos carbonílicos porque no involucra una base fuerte.

## Reacciones

### Con alquenos

El diclorocarbeno reacciona con los alquenos en una cicloadición formal [1+2] para formar diclorociclopropanos geminales . Estos pueden reducirse a ciclopropanos o hidrolizarse para dar ciclopropanonas mediante una hidrólisis de haluro geminal . Los diclorociclopropanos también se pueden convertir en alenos en el reordenamiento de Skattebøl .

### Con fenoles

En la reacción de Reimer-Tiemann, el diclorocarbeno reacciona con los fenoles para dar el producto ortoformilado. por ejemplo, de fenol a salicilaldehído .

### Con aminas

El diclorocarbeno es un intermediario en la reacción de la carbilamina. En esta conversión, una solución de diclorometano de una amina primaria se trata con cloroformo e hidróxido de sodio acuoso en presencia de una cantidad catalítica del catalizador de transferencia de fase . La síntesis de isocianuro de <i id="mwbw">terc</i> -butilo se ilustra de la siguiente manera:

    Me $_3$ CNH $_2$ + CHCl $_3$ + 3 NaOH → Me $_3$ CNC + 3 NaCl + 3 H $_2$ O

## Historia

El diclorocarbeno como intermedio reactivo fue propuesto por primera vez por Anton Geuther en 1862, quien consideraba al cloroformo como $CCl_2^.HCl$ Su generación fue reinvestigada por Hine en 1950. William von Eggers Doering informó en 1954 sobre la preparación de diclorocarbeno a partir de cloroformo y su utilidad en la síntesis.

## Reacciones relacionadas

La síntesis de alenos de Doering-LaFlamme implica la conversión de alquenos en alenos (una extensión de cadena) con magnesio o sodio metálico a través de la reacción inicial del alqueno con diclorocarbeno. La misma secuencia se incorpora en la transposición de Skattebøl a ciclopentadienos.

Está estrechamente con el dibromocarbeno $(CBr_2),$ más reactivo.

## Clorocarbeno

El clorocarbeno relacionado (ClHC) se puede generar a partir de metillitio y diclorometano . Se ha utilizado en la síntesis de espiropentadieno .

