Reacción isodésmica
# Reacción isodésmica

Las reacciones isodésmicas son reacciones reales o hipotéticas en la cual el número total de cada tipo de enlace es idéntico en reactivos y productos. Son empleadas para realizar estimaciones termoquímicas sobre las entalpías de formación de compuestos químicos combinando datos experimentales con datos de energía obtenidos a partir de cálculos teóricos de la química cuántica. Por ejemplo para la reacción (1) hay tres enlaces O-H, tres enlaces O-N (dos O-N y uno O=N) y un enlace O-O tanto para reactivos como para productos. A continuación se muestran algunos ejemplos de reacciones isodésmicas:

$H_2O_2$ + $HNO_3$ → $HO_2NO_2$ + $H_2O$ (1)

$CH_3O_2H$ + $FNO_3$ → $CH_3O_2NO_2$ + HOF (2)

$CH_3O_2H$ + $C_2H_6$ + $ClNO_3$ → $C_2H_5O_2NO_2$ + $CH_4$ + HOCl (3)

Las reacciones isodésmicas fueron propuestas por Hehre Warren (1970) y ofrecen muy buenos resultados para la obtención de datos termoquímicos, debido a la cancelación de errores sistemáticos inherentes del método de cálculo empleado. El procedimiento para predecir la entalpía de formación $(∆H_f)$ de un compuesto de interés incluye calcular la entalpía de reacción teórico $(∆H_T)$ para la reacción propuesta, continuando con el cálculo de $∆H_f$ del compuesto deseado a partir de la misma reacción con la utilización de valores experimentales de las otras especies y el $∆H_T$ obtenido inicialmente.

Las reacciones isodésmicas sirven para estudiar muchos modelos de reacciones. Sin embargo, este método posee limitaciones tales como:

* La disponibilidad de buenos datos termoquímicos experimentales de cada unos de los componentes de la reacción.
* Esta técnica no puede ser usada para calcular barreras de activación.
* Diferentes reacciones isodésmicas pueden predecir diferentes valores para la misma entalpía de formación, debido a que esta técnica no es un modelo químico y por lo tanto no puede ser evaluada sistemática y cuantitativamente. Otro tipo de reacciones que tienen el mismo fundamento y son frecuentemente usadas en termoquímica computacional son las reacciones isogíricas.
