Elettrodo a calomelano
# Elettrodo a calomelano

L'elettrodo a calomelano è un elettrodo di riferimento schematizzato nel correlato modo:

    $Hg|Hg_{2}Cl_{2},KCl||$

La semireazione redox che sta alla base di questo elettrodo è:

    $Hg_2Cl_{2(sat)}$ + 2 $e^-$ → 2 $Hg_{(s)}$ + 2 $Cl^-_{(aq)}$
    il cui potenziale standard di riduzione è:
    $E^0$ = 0,2680 V

L'elettrodo è costruito depositando una pasta formata da mercurio e calomelano su un filo di platino. Tutto il sistema è in contatto con una soluzione contenente cloruro di potassio in quantità nota.

Attraverso l'equazione di Nernst possiamo misurare il potenziale corrispondente a tale semicella:

    $E=E_{Hg_{2}Cl_{2}/Hg}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {[Cl^{-}]^{2}}$

Il potenziale dell'elettrodo a calomelano dipende solo dall'attività dello ione cloruro e dalla temperatura; se la temperatura è costante e l'attività dello ione cloruro nella soluzione interna all'elettrodo non varia, il potenziale rimane costante.

Esistono in commercio tre tipi di elettrodo a calomelano:

* elettrodo a calomelano saturo (SCE), contenente una soluzione satura di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2444 V
* elettrodo a calomelano normale, contenente una soluzione 1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2680 V
* elettrodo a calomelano N/10, contenente una soluzione 0,1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,3356 V.
