Cloruro di vanadio(III)
# Cloruro di vanadio(III)

Il cloruro di vanadio(III) o tricloruro di vanadio è il composto inorganico binario con formula $VCl_3.$ In condizioni normali è un solido di colore viola scuro, molto igroscopico e sensibile all'ossidazione. $VCl_3$ è disponibile in commercio. Viene usato industrialmente come catalizzatore per produrre gomme e polietilene, e come precursore per la sintesi di altri composti di vanadio.

## Storia

Il composto $VCl_3$ fu ottenuto per la prima volta nel 1869 da Henry Enfield Roscoe, per decomposizione termica di $VCl_4.$

## Struttura molecolare e configurazione elettronica

$VCl_3$ è un solido polimerico. Allo stato solido possiede una struttura cristallina esagonale analoga a quella dello ioduro di bismuto, gruppo spaziale R3 con costanti di reticolo a = 601 pm e c = 1734 pm, sei unità di formula per cella elementare. Gli atomi di vanadio risultano esacoordinati. La struttura può essere descritta come un impacchettamento compatto esagonale di anioni cloruro, mentre i cationi $V^{3+}$ sono situati in uno strato sì e uno no, occupando i due terzi degli interstizi ottaedrici. Lo ione $V^{3+}$ ha configurazione elettronica d $^2,$ e i due elettroni spaiati rendono paramagnetico il composto.

## Sintesi

$VCl_3$ si può preparare in vari modi.

Una possibilità è riscaldare $VCl_4$ a 160-170 °C usando un flusso di gas inerte per allontanare il cloro:

    2 $VCl_4$ → 2 $VCl_3$ + $Cl_2$

Si può ottenere anche per sintesi diretta facendo reagire in un tubo sigillato cloro liquido con vanadio metallico:

    2 V + 3 $Cl_2$ → 2 $VCl_3$

Alcune altre possibilità sono:

    $V_2O_3$ + 3 $SOCl_2$ → 2 $VCl_3$ + 3 $SO_2$
    5 $V_2O_5$ + 6 $S_2Cl_2$ → 4 $VCl_3$ + 5 $SO_2$ +7 S

## Reattività

$VCl_3$ è un composto molto igroscopico e molto sensibile all'ossidazione. È anche molto sensibile alla presenza di ossigeno, che provoca la formazione di ossicloruri come VOCl, $VOCl_2$ e $VOCl_3.$

Sciolto in acqua forma lo ione esaaquo $[V(H_2O)_6]^{3+}.$ Da queste soluzioni si può ottenere il sale idrato $VCl_3•6H_2O$ che in realtà ha struttura $trans-[V(H_2O)_4Cl_2]Cl•2H_2O.$

In soluzione in presenza di altri leganti si formano complessi paramagnetici, vista la configurazione elettronica $d^2$ dello ione $V^{3+}.$ In genere si formano complessi ottaedrici tipo $[VL_6]^{3+},$ $[VCl_2L_4]^+,$ $[VCl_3L_3]$ o $[VCl_6]^{3–},$ ma sono possibili anche altre geometrie, come ad esempio $[VCl_4]^–$ (tetraedrico) e $[V(CN)_7]^{4–}$ (bipiramide pentagonale).

## Tossicità / Indicazioni di sicurezza

$VCl_3$ è disponibile in commercio. Il composto provoca gravi ustioni cutanee e gravi lesioni oculari. È nocivo per ingestione. Non ci sono evidenze di effetti cancerogeni. Non sono disponibili dati su effetti ambientali.

