Cétène (groupe)
# Cétène (groupe)

Un cétène est un groupe fonctionnel contenant la séquence :

Ils ont été découverts vers 1905, par Hermann Staudinger alors âgé de 24 ans pendant un postdoctorat. Le cétène, $CH_2=C=O,$ est le composé parent de ce groupe.

## Formation et mécanisme

Les cétènes sont principalement produit par déshydrohalogénation d'un chlorure d'acyle portant un hydrogène en α.

Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement carbonyle induisant la formation de la double liaison carbone-carbone et le départ de l'anion chlorure.

* Les cétènes sont formés par réarrangement de Wolff de α-diazocétones $(R-CO-N^+(=N^−)-R').$
* L'acide phényl acétique $(C_6H_6-CH_2-COOH)$ en présence d'une base perd une molécule d'eau grâce à la forte acidité des protons en alpha, pour produire le phényl cétène $(C_6H_6-CH=C=O).$
* L'éthènone $(CH_2=C=O)$ peut être préparée en laboratoire et dans l'industrie par pyrolyse de vapeurs d'acétone : $CH_3−CO−CH_3$ + Δ → $CH_2=C=O$ + $CH_4$

## Exemples d'utilisations

### Synthèse de bêta-lactones

La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur une cétone ou un aldéhyde va conduire à la formation de bêta-lactones. La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur un alcène conduit à la formation d'oxétanes alpha-méthyléniques. C'est la réaction de Staudinger. En général, la LUMO du cétène réagit avec l'HOMO de l'alcène.

### Synthèse de bêta-lactames

Le même type de réaction, entre une cétène et une imine va conduite à la formation de bêta-lactames.

