Chlorure de rhodium carbonyle
# Chlorure de rhodium carbonyle

Le chlorure de rhodium carbonyle est un composé chimique de formule $[Rh(CO)_2(µ-Cl)]_2,$ généralement écrite simplement $Rh_2Cl_2(CO)_4.$ Il s'agit d'un solide volatil brun rougeâtre soluble dans les solvants organiques apolaires. C'est un précurseur vers d'autres complexes de rhodium carbonyle, dont certains sont utilisés en catalyse homogène. La molécule est un dimère constitué de deux centres rhodium(I) liés par deux ligands chlorure $Cl^−$ pontants, chaque centre portant deux ligands carbonyle CO. L'analyse de la structure par cristallographie aux rayons X montre que les centres Rh(I) adoptent un géométrie plane carrée avec un angle dièdre de 53° entre les deux plans $RhCl_2$ tandis que les centres métalliques eux-mêmes ne sont pas liés directement.

## Synthèse et réactions

Obtenu pour la première fois en 1943 par le chimiste allemand Walter Hieber (en), le chlorure de rhodium carbonyle est généralement produit en traitant l'hydrate de chlorure de rhodium(III) $RhCl_3·3H_2O$ par un flux de monoxyde de carbone CO, selon l'équation idéalisée :

    2 $RhCl_3·3H_2O$ + 6 CO ⟶ $Rh_2Cl_2(CO)_4$ + 2 $COCl_2$ + 6 $H_2O.$

Il réagit avec la triphénylphosphine $P(C_6H_5)_3$ pour donner le chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle $trans-[RhCl(CO)(P(C_6H_5)_3)_2]$ :

    $Rh_2Cl_2(CO)_4$ + 4 $P(C_6H_5)_3$ ⟶ 2 $trans-[RhCl(CO)(P(C_6H_5)_3)_2]$ + 2 CO.

La réaction avec les sels de chlorure libère des dichlorures anioniques :

    $Rh_2Cl_2(CO)_4$ + 2 $Cl^−$ ⟶ 2 $cis-[RhCl_2(CO)_2]^−.$

La réaction avec l'acétylacétone $CH_3COCH_2COCH_3$ donne l'acétylacétonate de rhodium(I) dicarbonyle $Rh(O_2C_5H_7)(CO)_2.$

Le dimère réagit avec diverses bases de Lewis (notées :B) pour former des adduits de la forme $RhCl(CO)_2:B.$ Ainsi, avec le tétrahydrothiophène $:S(CH_2)_4,$ la réaction s'écrit :

    $^1⁄_2$ $Rh_2Cl_2(CO)_4$ + $:S(CH_2)_4$ ⟶ $RhCl(CO)_2:S(CH_2)_4$ ;   ΔH = −31,8 kJ/mol.

Les ligands carbènes N-hétérocycliques (en) (NHC) réagissent avec le chlorure de rhodium carbonyle pour donner des complexes $cis-[RhCl(NHC)(CO)_2]$ monomériques. Les spectres infrarouges de ces complexes ont été utilisés pour évaluer la force donneuse de ces $NHC^,.$

