Acide chlorobenzoïque
# Acide chlorobenzoïque

L'acide chlorobenzoïque est un composé aromatique de formule brute $C_7H_5ClO_2.$ Il constitué d'un cycle benzénique substitué par un groupe carboxyle et un atome de chlore. Comme tous les benzènes disubstitués, il existe sous la forme de trois isomères, les composés ortho, méta et para, en fonction de la position relative de ces deux groupes sur le cycle.

## Propriétés

Acide chlorobenzoïque :

| Nom | Acide 2-chlorobenzoïque | Acide 3-chlorobenzoïque | Acide 4-chlorobenzoïque |
| - | - | - | - |
| Autre nom | acide orthochlorobenzoïque | acide métachlorobenzoïque | acide parachlorobenzoïque |
| Représentation | | | |
| Numéro CAS | 118-91-2 | 535-80-8 | 74-11-3 |
| PubChem | 8374 | 447 | 6318 |
| Formule brute | $C_7H_5ClO_2$ | $C_7H_5ClO_2$ | $C_7H_5ClO_2$ |
| Masse molaire | 156,57 $g·mol^{−1}$ | 156,57 $g·mol^{−1}$ | 156,57 $g·mol^{−1}$ |
| État (CNTP) | solide | solide | solide |
| Apparence | poudre blanche | poudre cristalline beige | poudre cristalline blanche |
| Point de fusion | 139 à 142 °C | 153 à 156 °C | 237 à 240 °C |
| Point d'ébullition | 285 °C | 274 à 276 °C | 274 à 276 °C |
| Masse volumique | 1,544 $g·cm^{-3}$ (20 °C) | 1,496 $g·cm^{-3}$ (25 °C) | 1,54 $g·cm^{-3}$ (24 °C) |
| Point d'éclair | 173 °C | 150 °C | 238 °C |
| Point d'auto-inflammation | 530 °C | > 500 °C | 545 °C |
| Solubilité (eau) | 2,1 $g·l^{-1}$ (25 °C) | 0,45 $g·l^{-1}$ (20 °C) | 0,08 $g·l^{-1}$ (20 °C) |
| LogP | 1,99 | 2,6 | 2,65 |
| pKa | 2,92 | 3,82 | 3,98 |
| $SGH^,^,$ | Attention | Attention | Attention |
| Phrase H et $P^,^,$ | H319H319 : Provoque une sévère irritation des yeux | H315 et H319H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux | H302, H315, H319 et H335H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires |
| Phrase H et $P^,^,$ | P305+P351+P338P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. | P305+P351+P338P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. | P261P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. |

Les acides chlorobenzoïques sont des solides cristallins blancs à beige. Leurs points de fusion sont très différents, l'acide 4-chlorobenzoïque qui présente la plus grande symétrie ayant le plus élevé ; leurs points d'ébullition sont en revanche très proches. Les acides chlorobenzoïques présentent une acidité plus élevée que l'acide benzoïque $(pK_A=4,20)$ en raison de l'effet -I du chlore qui stabilise l'anion benzoate.

## Synthèse

L'acide 4-chlorobenzoïque peut être préparé à partir du 4-chlorotoluène, par oxydation du groupe méthyle avec du permanganate de potassium en solution alcaline (en présence d'un catalyseur de transfert de phase). La préparation de l'acide 2-chlorobenzoïque est elle possible par la réaction de Sandmeyer, à partir de l'acide 2-aminobenzoïque, transformé en sel de diazonium par une réaction à température inférieure à 5 °C avec l'acide nitreux (lui-même préparé in situ à partir de nitrite de sodium et d'un acide fort, par exemple l'acide chlorhydrique). Ce sel est ensuite traité par l'acide chlorhydrique et du chlorure de cuivre(I) comme catalyseur.

