Plata (I)
# Plata (I)

La plata (I) es el estado de oxidación más frecuente en el que se encuentra la plata en los compuestos químicos. En soluciones ácidas o neutras es posible encontrar el catión $Ag^+;$ el cual, debido a la estabilidad de su configuración electrónica ([ Kr ] $4d^{10})$ que impide transiciones electrónicas en longitudes de onda del espectro visible, es incoloro.

## Comportamiento ácido-base

El catión $Ag^+$ es poco ácido encontrándose solvatado en solución acuosa aún en pH débilmente alcalino (pH≈7,5). A pH mayores precipita el hidróxido de plata (AgOH), el cual se transforma espontáneamente en óxido de plata $(Ag_2O)$ más estable e insoluble.

       $Ag^+$ + $OH^-$ Ag(OH) ↓
       Ag(OH) ↓ + $OH^-$ → $Ag_2O$ ↓ + $H_2O$

El óxido de plata no es apreciablemente soluble al aumentar el pH de la solución, si bien en soluciones altamente alcalinas parte del precipitado se disuelve por formación del anión argentito $(AgO^-).$

       $Ag_2O$ ↓+ $2OH^-$ $2AgO^-$ + $H_2O$

## Reacciones

### Reducción

El catión $Ag^+$ es reducido fácilmente a $Ag^0$ por reductores como el sulfato ferroso (en medio neutro a ebullición) o el catión manganeso (II) en medio alcalino.

       2 $Ag^+$ + $Mn^{2+}$ + 4 $OH^-$ 2 $Ag^0$ + $MnO_2$ + 2 $H_2O$

### Reacciones de precipitación

El catión $Ag^+$ forma compuestos estables con un gran número de aniones. Algunos de ellos son coloreados y poseen propiedades que facilitan su identificación.

| Rvo. precipitante | Reacción | Color del precipitado | Observaciones | pKps |
| - | - | - | - | - |
| NaOH | 2 $Ag^+$ + $2OH^-$ $Ag_2O$ ↓ + $H_2O$ | Pardo | La transformación del hidróxido de plata (blanco) en óxido de plata (negro) ocurre espontáneamente a temperatura ambiente. | 7,7 |
| $Na_2CO_3$ | 2 $Ag^+$ + $CO_3^{2-}$ $Ag_2CO_3$ ↓ | Amarillo claro | | 11,0 |
| $H_2S$ | 2 $Ag^+$ + $H_2S$ $Ag_2S$ ↓ + $2H^+$ | Negro | Altamente estable y muy insoluble. Solubiliza en ácido nítrico diluido y caliente. | 50,1 |
| NaCl | $Ag^+$ + $Cl^-$ AgCl ↓ | Blanco | Reacción frecuentemente utilizada en química analítica para determinar las concentraciones de cloruros en muestras. Alta velocidad y estequiometría simple. El cloruro de plata es soluble en medio amoníacal o con cianuro, por formación de complejos estables. | 9,7 |
| NaI | $Ag^+$ + $I^-$ AgI ↓ | Amarillo | A diferencia del yoduro de plomo (también amarillo), es soluble en cianuro de potasio. | 16,08 |
| KBr | $Ag^+$ + $Br^-$ AgBr ↓ | Amarillo claro | | 12,30 |
| KSCN | $Ag^+$ + $SCN^-$ AgSCN ↓ | Blanco | | 11,97 |
| $Na_2SO_3$ | 2 $Ag^+$ + $SO_3^{2-}$ $Ag_2SO_3$ ↓ | Blanco | | 13,8 |
| $Na_3PO_4$ | 3 $Ag^+$ + $PO_4^{3-}$ $Ag_3PO_4$ ↓ | Amarillo | | 17,55 |
| $K_2CrO_4$ | $2Ag^+$ + $CrO_4^{2-}$ $Ag_2CrO_4$ ↓ | Rojo | | 11,92 |
| $NaIO_3$ | $Ag^+$ + $IO_3^-$ $AgIO_3$ ↓ | Blanco | | 7,51 |
| $Na_2SeO_3$ | 2 $Ag^+$ + $SeO_3^{2-}$ $Ag_2SeO_3$ ↓ | | | 15,5 |
| $Na_2MoO_4$ | 2 $Ag^+$ + $MoO_4^{2-}$ $Ag_2MoO_4$ ↓ | Amarillo | | 11,6 |
| $Na_2WO_4$ | $2Ag^+$ + $WO_4^{2-}$ $Ag_2WO_4$ ↓ | | | 11,3 |
| $Na_3AsO_4$ | $3Ag^+$ + $AsO_4^{3-}$ $Ag_3AsO_4$ ↓ | | | 22,0 |
| $NaN_3$ | $Ag^+$ + $N_3^-$ $AgN_3$ ↓ | | | 8,56 |
| $Na_3Co(CN)_6$ | 3 $Ag^+$ + $Co(CN)_6^{3-}$ $Ag_3[Co(CN)_6]$ ↓ | | | 25,41 |
| $Na_2C_2O_4$ | $2Ag^+$ + $C_2O_4^{2-}$ $Ag_2C_2O_4$ ↓ | Blanco | | 11,0 |
| $Na_2Fe(CN)_5NO$ | 2 $Ag^+$ + $Fe(CN)_5NO^{2-}$ $Ag_2[Fe(CN)_5NO]$ ↓ | | | 12,1 |
| $Na_4Fe(CN)_6$ | 4 $Ag^+$ + $Fe(CN)_6^{4-}$ $Ag_4[Fe(CN)_6]$ ↓ | | Altamente insoluble | 44,07 |

### Reacciones de formación de complejos

**Amoníaco**

En medio amonical se forma el catión complejo diaminoplata(I).

       $Ag^+$ + 2 $NH_3$ $[Ag(NH_3)_2]^+$

log $β_1$ = 3,31; log $β_2$ = 7,23

La formación del complejo solubiliza el cloruro de plata.

       AgCl ↓ + 2 $NH_3$ $[Ag(NH_3)_2]^+$ + $Cl^-$

**Cianuro de plata**

En exceso de reactivo el cianuro de plata se disuelve formando el anión complejo altamente estable dicianoargentato(I).

       AgCN ↓ + $CN^-$ $Ag(CN)_2^-$

log $β_2$ = 20,5

### Reactivos orgánicos especiales

Son utilizados para la identificación de plata(I) en muestras complejas. Su utilización requiere, frecuentemente, un tratamiento previo y cumplimiento de un protocolo experimental en forma rigurosa, de modo tal de evitar interferencias provenientes de otros cationes que pudieran existir en la muestra.

**Rodanina (p-dimetil-amino-benciliden-rodanina)**

El catión $Ag^+$ reacciona con la rodanina, en medio débilmente ácido, produciendo un quelato color rojizo-violáceo. Esta reacción es utilizada para identificar pequeñas cantidades del catión en una muestra. La interferencia de cationes Hg, Cu, Pb, Au, Pt, Pd y Ni puede ser reducida por el tratamiento previo de la muestra con cianuro de potasio (KCN).

**1,10-fenantrolina**

El catión plata (I) forma con la 1,10-fenantrolina dos complejos diferentes dependiendo de su concentración en el medio.

       $Ag^+$ + fen $Agfen^+$
       $Agfen^+$ + fen $Agfen_2^+$

log $β_1$ = 5,02*; log $β_2$ = 12,07*

## Condiciones físico-químicas de las constantes

* Si no se indica lo contrario, se considera 25 °C y medios con fuerza iónica nula (μ = 0).
* (*) Temperatura 25 °C y μ = 0,1.
