Síntesis de indoles de Gassman
# Síntesis de indoles de Gassman

La Síntesis de indoles de Gassman es un método de síntesis orgánica que consiste en la preparación de indoles sustituidos a partir de anilinas secundarias y metilsulfurocetonas en presencia de hipohalogenitos orgánicos.

Se trata de una reacción química en donde no se realizan procedimientos de separación, es decir, todas las reacciones se llevan a cabo sobre la misma mezcla. El grupo $R^1$ puede ser hidrógeno o alquilo, mientras que $R^2$ funciona mejor con un sustituyente arilo, pero también puede ser alquilo. Las reacciones no proceden con anilinas ricas en electrones, tales como la 4-metoxianilina.

El grupo metilsulfuro de la posición 3 del indol formado a menudo se extrae utilizando níquel Raney para obtener el 3-H-indol.

## Mecanismo de reacción

    Mecanismo de reacción de Gassman.

La síntesis de indoles de Gassman se divide en cuatro reacciones.

* 1) Oxidación de la anilina 1 utilizando hipoclorito de ter-butilo (tBuOCl) para obtener la cloramina 2.
* 2) Adición de la cetona para dar el ion sulfonio 3, y se realiza normalmente a bajas temperaturas (-78 °C).
* 3) Adición de una base, que en este caso es trietilamina. Tras el calentamiento a la temperatura ambiente, la base desprotona el ion sulfonio para dar el iluro de sulfonio 4, que rápidamente se somete a una transposiciíon sigmatrópica [2,3] para dar la cetona 5.
* 4) Formación de la base de Schiff entre la cetona y la anilina, con su posterior tautomerización a enamina, la cual es favorecida por la ganancia de energía de resonancia del indol.
