Cloruro de níquel
# Cloruro de níquel

El cloruro de níquel(II) (o simplemente cloruro de níquel), es el compuesto químico $NiCl_2.$ La sal anhidra es amarilla, pero el hidrato más conocido, $NiCl_2·$ $6H_2O,$ es verde. Muy raras veces se lo encuentra en la naturaleza como mineral niquelbischofita. Existe también un dihidrato. En general, el cloruro de níquel(II) es la fuente más importante de níquel para la síntesis química. Las sales de níquel son carcinógenicas. Las sales también son delicuescentes, en cuanto a que absorben humedad del aire para formar una solución.

## Producción y síntesis

La producción a gran escala de cloruro de níquel implica la extracción con ácido clorhídrico de matte de níquel y los residuos obtenidos de tostación de mineral de refinación de níquel.

Rara vez se prepara $NiCl_2·$ $6H_2O$ en el laboratorio porque es barato y tiene una larga vida útil. El hidrato se puede convertir a la forma anhidra mediante calentamiento en cloruro de tionilo o por calentamiento en una corriente de HCl gaseoso. El calentamiento simple de los hidratos no produce el dicloruro anhidro.

    $NiCl_2$ · $6H_2O$ + 6 $SOCl_2$ → $NiCl_2+$ 6 SO $_2$ + 12 HCl

La deshidratación es acompañada por un cambio de color del verde al amarillo.

## Estructura y propiedades

El $NiCl_2$ adopta la estructura $CdCl_2.$ En este arreglo, cada centro $Ni^{2+}$ se encuentra coordinado con seis centros $Cl^–$ y cada cloro se encuentra conectado con tres centros Ni(II). En el $NiCl_2$ las uniones Ni-Cl son de "caracter iónicas". El $NiBr_2$ amarillo y el $NiI_2$ negro adoptan estructuras similares, pero con un diferente empaquetamiento de los haluros, adoptando el esquema $CdI_2.$

Por el contrario el $NiCl_2$ · $6H_2O$ se compone de moléculas trans separadas - $[NiCl_2(H_2O)_4]$ ligadas más débilmente a las moléculas de agua adyacentes. Es de notar que solo cuatro de las seis moléculas de agua en la fórmula están unidas al níquel, y los dos restantes son agua de cristalización. El hexahidrato de cloruro de Cobalto (II) tiene una estructura similar.

Muchos compuestos de níquel (II) son paramagnéticos, debido a la presencia de dos electrones no apareados en cada centro metálico. Sin embargo, los complejos de níquel cuadrados planos son diamagnéticos.

Las soluciones de cloruro de níquel(II) son ácidas, con un pH cercano a 4 debido a la hidrólisis del ion del $Ni^{+2}.$

## Coordinación química

La mayoría de las reacciones atribuidas al "cloruro de níquel" implican el hexahidrato, aunque las reacciones especializados requieren la forma anhidra.

Se pueden utilizar reacciones a partir de $NiCl_2·$ $6H_2O$ para formar una variedad de complejos de coordinación de níquel porque los ligandos de $H_2O$ son rápidamente desplazadas por amoníaco, aminas, tioéteres, tiolatos, y órgano fosfinas. En algunos derivados, el cloruro se mantiene dentro de la esfera de coordinación, mientras que el cloruro es desplazado por ligandos altamente básicos. Algunos ejemplos de complejos son:

| Complejo | Color | Magnetismo | Geometría |
| - | - | - | - |
| $[Ni(NH_3)_6]Cl_2$ | Azul / violeta | Paramagnético | Octaédrico |
| $[Ni(es)_3]^{2+}$ | Violeta | Paramagnético | Octaédrico |
| $NiCl_2(dppe)$ | Naranja | Diamagnético | Plana cuadrada |
| $[Ni(CN)_4]^{2–}$ | Incoloro | Diamagnético | Plana cuadrada |
| $[NiCl_4]^{2–}$ | Amarillento-verde | Paramagnética | Tetraédrica |

Algunos complejos de cloruro de níquel existen como una mezcla en equilibrio de dos geometrías; estos ejemplos son algunos de los ejemplos más dramáticos de isomería estructural para un determinado número de coordinación. Por ejemplo, el $NiCl_2(PPh_3)_2,$ que contiene cuatro coordenadas de Ni(II), existe en solución como una mezcla de los isómeros diamagnético cuadrado plano y paramagnéticos tetraédricos. Los complejos cuadrados planos de níquel a menudo pueden formar aductos de cinco coordenadas.

El $NiCl_2$ es el precursor de los complejos acetilacetonato de $Ni(acac)_2(H_2O)_2$ y el $(Ni(acac)_2)_3$ soluble en benceno, que es un precursor del Ni $(1,5-ciclooctadieno)_2,$ un reactivo importante en química orgánica del níquel.

En presencia de captadores de agua, el cloruro de níquel hidratado(II) reacciona con el dimetoxietano (DME) para formar el complejo molecular $NiCl_2(DME)_2.$ Los ligandos de DME en este complejo son lábiles. Por ejemplo, este complejo reacciona con el complejo ciclopentadienuro sódico para dar el compuesto sándwich niqueloceno.

## Las aplicaciones en síntesis orgánica

El $NiCl_2$ y su hidrato son en ocasiones útiles en síntesis orgánica.

* Como un ácido de Lewis leve, por ejemplo, para la isomerización regioselectiva de dienoles:
* En combinación con $CrCl_2$ para el acoplamiento de un aldehído y un yoduro vinílico para dar alcoholes alílicos.
* Para las reducciones selectivas en presencia de $LiAlH_4,$ por ejemplo, para la conversión de alquenos a alcanos.
* Como un precursor del boruro de níquel, preparado in situ a partir $NiCl_2$ y $NaBH_4.$ Este reactivo se comporta como níquel Raney, que comprende un sistema eficiente para la hidrogenación de compuestos de carbonilo no saturados.
* Como precursor de Ni finamente dividido por reducción con Zn, para la reducción de aldehídos, alquenos y compuestos nitro aromáticos. Este reactivo también promueve reacciones de homo-acoplamiento, es decir, 2RX → R–R donde R = vinilo, arilo.
* Como un catalizador para hacer afosfonatos dialquilo de fosfitos y yoduros de arilo, ArI:

       ArI + $P(OEt)_3$ → $ARP(O)(OEt)_2$ + EtI

## Otros usos

Las soluciones de cloruro de níquel se utilizan para galvanoplastia de níquel en productos metálicos.

## Seguridad

el cloruro de níquel(II) es irritante tras la ingestión, inhalación, contacto con la piel y los ojos. Se ha demostrado que la exposición prolongada al níquel y sus derivados produce cáncer.

