Tétrafluorure de sélénium
# Tétrafluorure de sélénium

Le tétrafluorure de sélénium est un composé chimique de formule $SeF_4.$ Il se présente sous la forme d'un liquide incolore qui réagit fortement avec l'eau. Il peut être utilisé pour réaliser des fluorations en synthèse organique (fluoration d'alcools, d'acides carboxyliques ou de carbonyles) et présente l'avantage, par rapport au tétrafluorure de soufre $SF_4,$ d'être liquide et non gazeux, et de pouvoir être utilisé dans des conditions plus douces.

La molécule de $SeF_4$ en phase gazeuse présente une géométrie en balançoire semblable à celle observée pour $SF_4,$ bien décrite par la théorie VSEPR. Les liaisons Se–F axiales ont une longueur de 177 pm avec un angle de liaison F–Se–F de 169,2°. Les deux autres atomes de fluor sont liés par des liaisons plus courtes (168 pm) en formant un angle de liaison de 100,6°. Cette configuration prédomine en solution à faible concentration mais évolue vers une géométrie octaédrique déformée à mesure que la concentration augmente. Cette configuration est également observée à l'état solide.

La première synthèse du tétrafluorure de sélénium, publiée en 1907, a été réalisée par Paul Lebeau en faisant réagir du sélénium avec du fluor $F_2$ :

    Se + 2 $F_2$ → $SeF_4.$

Une méthode de synthèse faisant appel à des réactifs plus faciles à utiliser consiste à fluorer du dioxyde de sélénium $SeO_2$ avec du tétrafluorure de soufre $SF_4$ :

    $SF_4$ + $SeO_2$ → $SeF_4$ + $SO_2.$

Cette réaction fait intervenir l'oxyfluorure de sélénium $SeOF_2.$ Il est également possible de fluorer directement le sélénium avec du trifluorure de chlore $ClF_3$ :

    3 Se + 4 $ClF_3$ → 3 $SeF_4$ + 2 $Cl_2.$

Dans le fluorure d'hydrogène HF, $SeF_4$ se comporte comme une base faible, plus faible que $SF_4$ $(K_b$ = 2 × $10^{-2})$ :

    $SeF_4$ + HF $\rightleftharpoons$ $SeF_3^+$ + $HF_2^−,$ avec $K_b$ = 4 × $10^{−4}.$

Des adduits ioniques contenant le cation $SeF_3^+$ se forment avec $SbF_5,$ $AsF_5,$ $NbF_5$ (en), $TaF_5$ (en) et $BF_3.$

Avec le fluorure de césium CsF, il se forme l'anion $SeF_5^−,$ qui présente une géométrie pyramidale carrée semblable à celle du pentafluorure de chlore $ClF_5$ et au pentafluorure de brome $BrF_5.$

