text: Darstellung von Thiophen-2-Carbaldehyd - Organische Chemie - ChemieOnline Forum
  26.05.2011, 14:33 #1
  bald fängt mein Praktikum in Organischer Chemie an.
  Unter anderem sollen wir auch Thiophen-2-Carbaldehyd herstellen mit Hilfe der Vilsmeier-Formylierung und Thiophen als Ausgangsstoff.
  Ich habe dazu folgende Anleitung im Organikum gefunden, die mir aber nicht vollkommen klar ist:
  "Die Reaktion wird in einem 250-mL-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflüsskühler mit
  Calciumchloridrohr, Innenthermometer und Tropftrichter durchgeführt. Unter Rühren und
  Kühlen in Eiswasser tropft man zu dem Gemisch aus Aromat und Dimethylformamid (DMF)
  das Phosphorylchlorid so zu, dass die Innentemperatur nicht 20 °C überschreitet. Dann wird
  noch eine Stunde bei 20 °C gerührt und schließlich unter Rühren erhitzt. Je nach der
  Reaktivität der eingesetzten Aromaten verwendet man verschiedene Säureamide und variiert
  die Menge des formylierenden Komplexes.
  Ansatz: 0,2 mol Aromat 0,6 mol DMF (0,4 mol dienen als Lösungsmittel), 0,2 mol
  Phosphorylchlorid werden 3 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt.
  Zur Zersetzung des Reaktionsproduktes gibt man 200 mL Eis unter Kühlung zur Reaktionsmischung und bringt sie durch Zusatz von 5 N Natronlauge auf pH 6. Man ethert aus. Die vereinigten Etherextrakte werden mit wässriger Hydrogencarbonatlösung entsäuert und über Natriumsulfat getrocknet. Man destilliert den Ether ab und reinigt den Rückstand durch Destillation."
  Ich kann nicht nachvollziehen, warum ich Eis dazugeben soll, um das Reaktionsprodukt zu zersetzen, immerhin will ich das doch erhalten und nicht wieder zersetzen. Darauf habe ich weder im Organikum noch im Internet eine Antwort gefunden. Auch verstehe ich nicht, wieso ich auf pH 6 bringen.
  Weiß jemand warum ich so vorgehen soll?
  Grüße, Rumo
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  26.05.2011, 14:55 #2
  AW: Darstellung von Thiophen-2-Carbaldehyd
  Zitat von Rumo89
  0,2 mol Aromat 0,6 mol DMF (0,4 mol dienen als Lösungsmittel), 0,2 mol Phosphorylchlorid
  Schreib mal die Reaktionsgleichung der Vilsmeier-Formylierung auf. Dann merkst Du, dass das Phosphorylchlorid nicht ganz in Phosphorige Säure überführt werden kann.
  Dieses Intermediat muss hydrolysiert werden, und das ist stark exotherm.
  Die Etherextraktion funktioniert im etwa Neutralen besser als im stark Sauren - Anstieg der Wasserlöslichkeit durch Bildung von Oxonium-Salz: [Et2O-H]+ Cl-
  26.05.2011, 15:21 #3
  So, ich habe mir den Reaktionsmechanismus aufgeschrieben und da ist es mir klar geworden. Man muss ja auch das bei der Umsetzung von Thiophen mit DMF und Phosphorylchlorid entstehende Produkt hydrolysieren, um das Aldehyd zu erhalten.