Tuliskan kelanjutan untuk paragraf ini - Boniface de Castellane memasuki tentara Prancis pada hari penobatan Napoleon I dari Prancis (2 Desember 1804) sebagai tentara terdaftar di 5th Light Infantry Regiment. Pada Februari 1806 ia dipromosikan menjadi Letnan ke-2 di Dragoons ke-7. Pada bulan yang sama ia dipindahkan ke Dragoons ke-24 yang dengannya ia bertugas di Kerajaan Napoli. Pada tahun 1808 de Castellane mengikuti jenderal Georges Mouton ke Spanyol sebagai "aide-de-camp". Ketika Napoleon kembali ke Jerman pada tahun 1809, de Castellane mengikuti dan ia berperang dalam kampanye di Abensberg
, Eckmühl, Ratisbon, Aspern-Essling dan Wagram.