Dalam pertandingan final 2×1 melawan Skotlandia, Piqué memberikan performa yang kuat dalam pertahanan, memukul crossbar dengan header, dan juga memberikan gol kedua timnya untuk striker Alberto Bueno.Setelah itu, ia bermain di Piala Dunia U-20 FIFA 2007, memulai semua enam pertandingan Spanyol dan mencetak gol dalam kemenangan timnya dari belakang 4×2 atas Brasil di babak 16. Namun, Piqué melewatkan penalti yang menentukan dalam shoot-out melawan Republik Ceko dan Spanyol tersingkir di babak perempat final.
Spanyol U-19