Tharreau dengan antusias mengadopsi tujuan revolusioner dan bergabung dengan sukarelawan Maine-et-Loire pada tahun 1792. Dia cepat naik pangkat. Pada tahun 1795, ia menjadi kepala staf Angkatan Darat Ardennes. Dia membantu membela Zurich dalam kekalahan tentara Prancis di Pertempuran Zurich Pertama pada tahun 1799, dan berpartisipasi dalam kemenangan Prancis
atas gabungan pasukan Austria dan Rusia akhir musim panas itu. Setelah keberhasilan kampanye 1809 di Danube, ia adalah bagian dari pasukan bergembira memasuki ibukota Habsburg, Wina.