Dengan pecahnya Perang Napoleon, Saint-Sulpice diberi komando brigade cuirassier di divisi kavaleri berat ke-2 d'Hautpoul dari cadangan kavaleri Grande Armée, yang akan ia komando antara 1805 dan 1807. Pada pertempuran Eylau pada tahun 1807 Saint-Sulpice terluka, tetapi seminggu kemudian, pada tanggal 14 Februari, ia dipromosikan menjadi jenderal divisi dan mengambil komando divisi kavaleri berat ke-2, menggantikan d'Hautpoul, yang meninggal karena lukanya. Diangkat menjadi Count of the Empire pada tahun 1808, ia berperang di sebagian besar pertempuran besar Koalisi Kelima pada tahun 1809: Abensberg
, Eckmühl, Ratisbon, Aspern-Essling dan Wagram. Selama invasi Prancis ke Rusia, Saint-Sulpice diberi komando resimen dragoon Garda. Tahun berikutnya, pada bulan Maret 1813, ia diangkat sebagai gubernur kastil Fontainebleau tetapi kemudian dipanggil untuk melayani di Grande Armée lagi untuk Perang Koalisi Keenam, bertempur di Saxony. Pada tahun 1814, saat pertempuran berlanjut, kali ini di tanah Prancis, Saint-Sulpice ditugaskan untuk melayani di bawah Marsekal Kekaisaran Pierre Augereau, yang perintahnya adalah untuk mempertahankan Lyon melawan tentara Sekutu yang menyerang. Setelah pensiun dari dinas aktif, ia menjadi Peer Prancis pada tahun 1831. Namanya muncul di Arc de Triomphe di Paris.