Andika mwendelezo wa aya hii - Tarehe 11 Agosti 2012, Buffon aliinua tuzo yake ya kwanza kama nahodha mpya wa Juventus, kufuatia kuondoka kwa Alessandro Del Piero wakati Juventus ilipoishinda Napoli 4 kwa 2 katika muda wa ziada katika 2012 Supercoppa Italiana
huko Beijing. Buffon alipata jeraha dogo na kukosa mechi ya kwanza ya Serie A ya msimu wa 2012/13 dhidi ya Parma mnamo 25 Agosti 2012. Alirudi kwenye safu ya kuanza kwa mechi inayofuata dhidi ya Udinese huko Udine mnamo Septemba 2, akiwa amevaa mkanda wa kapteni; Juventus ilishinda mechi hiyo 4<unk>1. Mnamo Septemba 20, katika mechi ya kwanza ya Ligi ya Mabingwa ya msimu dhidi ya mabingwa wa Chelsea, Buffon alifanya maonyesho yake ya 400 kwa Juventus; mechi ilimalizika kwa sare ya 2 × 2. Buffon alipata safu yake ya kwanza safi ya msimu katika ushindi wa nyumbani wa 2 kwa 0 dhidi ya Chievo mnamo 22 Septemba.