Katika mwaka wa kuanzishwa, nchi nyingine sita alijiunga, wawili tu ambao walibaki wanachama katika kuwepo kwa Ligi. Chini ya Jamhuri ya Weimar, Ujerumani (kwa kweli Deutsches Reich au Dola ya Ujerumani) ilikubaliwa katika Ligi ya Mataifa kupitia azimio lililopitishwa mnamo 8 Septemba 1926. Nchi 15 za ziada zilijiunga baadaye. Idadi kubwa ya nchi wanachama ilikuwa 58, kati ya 28 Septemba 1934 (wakati Ecuador ilijiunga) na 23 Februari 1935 (wakati Paraguay ilijiondoa). Mnamo 26 Mei 1937, Misri ikawa nchi ya mwisho kujiunga na Ligi. Mwanachama wa kwanza kujiondoa kabisa kutoka Ligi alikuwa mnamo 22 Januari 1925; Costa Rica ilijiunga mnamo 16 1920, hii pia inafanya kuwa mwanachama aliyejiondoa haraka zaidi. Brazil ilikuwa mwanachama wa kwanza kujiondoa, na Juni 1926 ilijiunga.
Mwaka wa 1946