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  本届比赛一共有 76 支球队,分别来自欧洲足协的 52 个协会(不包括列支敦士登)参赛。  以下是本届赛事各国席位数目的分布大纲:

  每国获得的参赛席位数根据2012年欧洲足联联赛排名(UEFA league coefficient)决定,这数据是根据欧洲各国球会于 2007–08 球季至 2011–12 球季期间,在欧洲赛的成绩来定出。

  最终获欧洲足协确认的参赛球队  括号内代表该队于上季于其本土联赛中的排名。 "TH" – 代表卫冕球队 "1st" – 代表国内联赛第 1 名 "2nd" – 代表国内联赛第 2 名 "3rd" – 代表国内联赛第 3 名 "4th" – 代表国内联赛第 4 名 "P-1st" – 代表国内联赛季后赛胜方

  注:以下为暂定日期。确实日期要等待欧洲足协公布。

  

  !colspan=6| 联赛冠军 !colspan=6| 非联赛冠军

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  本年度的 32 队中有 22 队于此圈开始参赛,其余 10 队则为附加赛胜方(5 队联赛冠军、5 队非联赛冠军)。  32 球队会被分成 8 组,每组 4 队参加分组赛。每组首名及次名均晋级十六强淘汰赛,第三名则转战欧洲联赛三十二强淘汰赛继续参与欧洲赛事。  如在小组中两队得分相同则顺次序根据以下准则定出胜方:

  

  十六强抽签于2013年12月16日进行。首回合赛事于2014年2月18日/19日、2月25日/26日进行,而次回合赛事于2014年3月11日/12日、3月18日/19日进行。

  半准决赛抽签于2014年3月21日进行。首回合赛事于2014年4月1日/2日进行,而次回合赛事于2014年4月8日/9日进行。

  准决赛抽签于2014年4月11日进行。首回合赛事于2014年4月22日/23日进行,而次回合赛事于2014年4月29日/30日进行。

  决赛于2014年5月24日,于里斯本卢斯球场进行。
2013–14年欧洲联赛冠军杯是第 59 届欧洲联赛冠军杯,亦是最新制度下的第五届赛事。决赛将会在葡萄牙里斯本的卢斯球场进行。