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  1914年7月,时值俄罗斯开始总动员,布鲁西洛夫上任第八集团军司令。该集团军隶属于西南方面军,主要在加利西亚地区作战。第八集团军在加利西亚战役中击败奥匈帝国,挺进敌境将近150公里。然而俄军在另外几段战线上却受到重挫,其中坦能堡战役的大败最为惨重。第八集团军不得不跟随其他俄军部队一起后撤。布鲁西洛夫因功获得四级圣乔治勋章,随后升至第三级勋章。出于巧合,第八集团军中身兼要职的几位将领日后成为了白军的领袖。他们包括时任军需官的邓尼金,48步兵师师长科尔尼洛夫,以及第12骑兵师师长卡列金。  1915年初,布鲁西洛夫再次挥军前进,突破喀尔巴阡山隘口挺进匈牙利平原。时值尼古拉二世来访,布鲁西洛夫被擢升为上将副官,等同四星军衔。然而,俄军在别处的失利令布鲁西洛夫。同盟国在加利西亚的夏季攻势令俄军全线败退,使得布鲁西洛夫前功尽弃。到了9月,第八集团军已经后撤180公里到捷尔诺波尔地区。

  1916年3月,布鲁西洛夫获得西南方面军指挥权,决策上也取得更大的自由度。俄军先前的攻势趋向于集中大量兵力与炮火在狭窄的地段上发动进攻,以图突破对方的防线。由于俄军兵力堆积在一小块地区,同盟国能轻易调集大军进行反击,令俄军几次无功而返。  布鲁西洛夫决定在整个西南方面军的宽大正面上发动进攻,以期大范围迷惑敌军,使其失守某些关键点。他摒弃对无价值地区的饱和轰炸,反而命令炮兵对指挥所,道路网等等关键目标实施精确打击,从而瓦解德军在整个战线上的指挥与组织能力。闻名遐迩的德军炮兵专家格奥尔格·布吕歇穆尔在与布鲁西洛夫对阵中汲取了宝贵的经验,并在日后其组织皇帝会战的火力准备时学以致用。布鲁西洛夫甚至不着眼局部的兵力优势。只要一个师仍然能支援他,布鲁西洛夫就能让它转移到其他战线上。  以一战的标准来说,布鲁西洛夫应用新战术硕果累累。在接下来三个月之间,西南方面军在一段宽逾400公里的战线上平均前进逾30公里,俘虏400000奥匈帝国官兵。然而,布鲁西洛夫北面的西方面军没有按照计划配合进攻,令德国得以从法国和比利时抽调17个师阻击俄军。  布鲁西洛夫的大捷为他赢得了带钻石的圣乔治佩剑。一战中仅有八位俄罗斯将领获得此等殊荣。

  1920年5月30日,布鲁西洛夫在《真理报》上发表文章,号召一战老兵加入红军的波苏战争。他参与了红军结构与规模的特别委员会,曾负责训练骑兵新兵。1924年,布鲁西洛夫退休,但仍为革命军事委员会服务。晚年他与自己病弱的妻子和另一对夫妻住在一个共享的公寓中,最终死于心脏衰竭。布鲁西洛夫获得了国葬的待遇并被安葬在新圣女修道院,布尔什维克、神职人员、资产阶级和中产阶级都出席了他的葬礼。

  布鲁西洛夫的回忆录在1930年被译成英语并出版。由于布鲁西洛夫在十月革命之后投靠布尔什维克并加入红军,多数亲沙俄的历史学家对其军功不予表彰,甚至予以忽略。英国名将蒙哥马利将布鲁西洛夫列入一战7位杰出将领之中。另外六人包括了法金汉、鲁登道夫、凯末尔、赫伯特·普鲁莫、约翰·莫纳什,以及埃德蒙·艾伦比。
阿列克谢·阿列克谢耶维奇·布鲁西洛夫(; 1853年-8月31日-1926年-3月17日),俄罗斯帝国、俄罗斯共和国、苏联将领。帝俄奥廖尔伯爵兼总参谋长;共和俄国军队总司令;苏俄苏维埃联邦骑兵总监、工农红军总学院(今伏龙芝军事学院)教官、苏共九大至十三大代表,在帝俄、共和俄国、苏联皆担任国家级要职。