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  美因茨在罗马帝国时代就已经有了初期的基督徒团体,尔后形成教区。传说中的首任主教为新约圣经提到的克勒斯刻(英语:Crescens,弟茂德后书4:10)。美因茨最重要的一次扩展是在745年圣波尼法爵担任该教区主教时;虽然他被封为总主教,不过当时的美因茨并未升为总教区,直到波尼法爵的继承者圣卢尔任内才将美因茨升格为总教区。975年时任总主教威利吉斯(Willigis)下令修建了现在的主教座堂。  13世纪,选帝侯制度产生,并因1356年的金玺诏书而确立,美因茨总主教被列为七个选帝侯之首,而美因茨采邑总主教区也就被称为美因茨选侯国。  1244年总主教齐格费里德三世给予市民特权,于是美因茨成为由24人组成的议会统治的自由城市。1462年总主教阿道夫二世取消了这项特权,美因茨再度受总主教的治理。  1792年在法国大革命战争美因兹等莱茵河西岸的城市被法军占领,总主教埃尔塔尔逃离美因兹。1793年法军在当地建立了美因兹共和国,可以被看作是德国第一个民主政权。但在同年七月法军落败撤离,这个短命的共和国也结束了。但很快的在1797年法军再度站领了美因茨,随后的1803年的《帝国代表重要决议》(Reichsdeputationshauptschluss)将选侯国世俗化。选侯国位于莱茵河西岸包含美因茨的领地归属于法国,东岸大多数的领土则分属于黑森领和拿骚。而艾希斯费尔德和艾福特则纳入普鲁士王国。  虽然美因茨选侯国解散了,但做为首都的美因茨在法国统治下重新成立了美因茨教区至今。
美茵茨选侯国(),是一个存在于神圣罗马帝国时代,10世纪到19世纪初的采邑主教领国,由美茵茨大主教统治,主要范围包含今天的美茵茨市。