Po powrocie Napoleona z Elby w "Sto dni" Exelmans został tymczasowo uznany za parę Francji i dowodził II Korpusem Kawalerii, składającym się z 9. Dywizji Kawalerii generała majora Strolza i 10. Dywizji Kawalerii generała majora Chastel. Podczas kampanii Waterloo, korpus walczył w bitwach pod Ligny i Wavre
- Co? W ostatnich operacjach wokół Paryża zdobył wyróżnienie 1 lipca w bitwie pod Rocquencourt, gdzie jednostki pod jego dowództwem odizolowały i zniszczyły zaawansowaną pruską brygadę husarską pod dowództwem pułkownika von Sohra.