Pironkova rozpoczęła 2012 reprezentując Bułgarię w Hopman Cup
Przegrana z Petrą Kvitovou. Pironkova i jej partner Grigor Dimitrov pokonali Tomasza Berdycha i Kvitovę w podwójnej. Pomimo zwycięstwa, zespół Bułgarii przegrał z Czechami (1<unk>2), po tym jak Pironkova i Dimitrov przegrali pojedyncze mecze. Następnie ich drużyna zwyciężyła Dania 2<unk>1. Zwyciężyli Stany Zjednoczone, ale zajęli drugie miejsce w grupie A i nie zakwalifikowali się do finału.