Luigi Centoz urodził się 2 kwietnia 1883 r. w Saint-Pierre w dolinie Aosta we Włoszech. Został wyświęcony na kapłana 9 czerwca 1906 roku. W 1909 roku dołączył do personelu Sekretariatu Stanu Stolicy Apostolskiej, gdzie pracował bezpośrednio dla kardynała sekretarza stanu Rafaela Merry del Val. 6 stycznia 1921 r. został przydzielony do nuncjatur w Niemczech i Bawarii (a od 1925 r. do Prus), pracując dla nuncjusza Eugenio Pacelli, późniejszego papieża Piusa XII. Uczestniczył w konklawie w lutym 1922 r.
, jako asystent kardynała Merry'ego del Val.