Power dołączył do zespołu przejściowego Departamentu Stanu Obamy pod koniec listopada 2008 roku. Od stycznia 2009 r. do lutego 2013 r. pełniła funkcję specjalnego asystenta prezydenta i starszego dyrektora ds. wielostronnych i praw człowieka w Radzie Bezpieczeństwa Narodowego. W kwietniu 2012 roku Obama wybrał ją na przewodniczącą nowo utworzonej Rady ds. Zapobiegania okrucieństwom. Jako ambasador w ONZ, biuro Power skupiało się na takich kwestiach jak reforma Organizacji Narodów Zjednoczonych, prawa kobiet i LGBT, wolność religijna i mniejszości religijne, uchodźcy, handel ludźmi, prawa człowieka i demokracja, w tym na Bliskim Wschodzie i w Afryce Północnej, Sudanie i Birmie. Uważa się, że była kluczową postacią w administracji Obamy w przekonaniu prezydenta do interwencji wojskowej w Libii.
- Co? W 2016 roku została wymieniona jako 41. najpotężniejsza kobieta na świecie przez "Forbes".