Zverev reprezentował Niemcy w Pucharze Hopmana przez cztery kolejne lata od 2016 do 2019 z trzema różnymi partnerami. W 2016 roku rywalizował z Sabine Lisicki. Duet wygrał walkę z drużyną francuską, a Zverev wygrał zarówno pojedyncze, jak i mieszane mecze pary. Jednak zostali wyeliminowani przez Wielką Brytanię i Australia Green i nie awansowali do finału. W następnym roku
, wziął udział w konkursie z Andreą Petković. Podczas gdy para wygrała tylko pojedynkę z Wielką Brytanią, Zverev pokonał także Federera w pojedynkach w swoim pierwszym turnieju po powrocie z kontuzji.