W 2001 roku startowała w amerykańskiej drużynie narodowej, zdobywając srebrny medal w biegu na 60 metrów na Mistrzostwach Świata w pomieszczeniach w 2001 roku. Później powtórzyła ten wyścig na Mistrzostwach Środowych w 2003 roku, ale została uaktualniona do złota zwycięzcy po tym, jak Zhanna Block została zdyskwalifikowana za doping. Na Mistrzostwach Świata w Lekkoatletyce w 2003 roku zdobyła srebro w sztafecie 4 x 100 m, wraz z kolegami z drużyny Chryste Gaines, Inger Miller i Torri Edwards. Williams rywalizowała również w sztafecie 4 x 100 metrów na Letnich Igrzyskach Olimpijskich 2004
, z drużyną amerykańską z łatwością wygrywającą w pierwszym etapie, ale nie będącą w stanie ukończyć finału. W 2002 roku Angela Williams została pierwszą osobą, która wygrała cztery kolejne indywidualne tytuły NCAA na 100 metrów. W 1999 roku wygrała w 11.04 w wieku 19 lat. W 2000 roku osiągnęła 11.12, 11.05 w 2001 i 11.29 w 2002.