Darling był przewodniczącym i jednym z dyrektorów kampanii Better Together, która prowadziła kampanię na rzecz głosowania "Nie" w referendum w sprawie niepodległości Szkocji w 2014 r.
- Co? Był zaangażowany w uruchomienie kampanii w czerwcu 2012 roku, wygłosił przemówienie na ten temat w corocznym wykładzie Johna P. Mackintosha w listopadzie 2012 roku i wystąpił na spotkaniu na marginesie Szkockiej Konferencji Konserwatywnej w czerwcu 2013 roku. W sierpniu 2014 roku Darling wziął udział w telewizyjnych debatach z premierem Alexem Salmondem na temat zalet i wad niepodległości Szkocji.