De Couve de Murville ass 1930 an d'Korps vun de Finanzinspekteuren ageschloss an 1940 gouf Direkter vun den externen Finanzen vum Vichy-Regime, an där Kapazitéit huet hien um Waffestëllstandsrot vu Wiesbaden gesat. Am Mäerz 1943, no der
Nodeems d'Amerikaner an Nordafrika geland waren, war hien ee vun de wéinege Senior Beamten vu Vichy, déi sech de Fräi Fransousen ugeschloss hunn. Hien ass duerch Spuenien op Algerien gefuer, wou hien sech dem General Henri Giraud ugeschloss huet. Juni 1943 gouf hien zum Finanzkommissär vum franséische Comité fir national Befreiung (CFLN) ernannt. E puer Méint méi spéit huet hie sech dem General Charles de Gaulle ugeschloss. Am Februar 1945 gouf hien Member vun der Provisorëscher Regierung vun der Franséischer Republik (GPRF) mam Rang vun Ambassadeur bei der italienescher Regierung.