Novak Djokovic byrjaði árið með því að komast í úrslit Hopman Cup.
Hann tapađi gegn Anabel Medina Garrigues og Fernando Verdasco. Hann vann síðan þriðja titil sinn í röð á Opna Ástralíu þar sem hann sigraði Andy Murray í fjórum settum og varð fyrsti maður í opnu tímabilinu til að vinna þrisvar í röð í Melbourne. Djokovic vann sinn fjórða titil á Dubai Tennis Meistaramótinu þar sem hann sigraði Tomáš Berdych í beinum settum. Djokovic vann sinn fyrsta ATP Masters 1000 keppni ársins, sigraði Rafael Nadal í úrslitum Monte-Carlo Masters, endaði Spánverjar 8 ára ósigraðan rekstur á viðburðinum, og varð fyrsti maður í sögunni til að vinna 8 af 9 Masters seríu viðburði. Í Opna Frakklands kom Djokovic í undanúrslitin þriðja árið í röð, en tapaði fyrir Nadal í 5 settum 9<unk>7 í fimmta. Í Wimbledon kom Djokovic í sinn annan úrslitakeppni en tapaði fyrir Andy Murray í beinum settum, í fyrsta sinn síðan 2010 að honum hafði mistekist að vinna set í Grand Slam leik. Djokovic kom síðan í fjórða úrslitaleik sinn í röð á Opna bandaríska en í þriðja sinn tapaði hann, í þetta sinn fyrir Nadal í fjórum settum. Djokovic varð svo ósigraður á China Open og sigraði Nadal í beinum settum og vann fjórða titil sinn á fimm árum og fyrsta titil sinn í meira en 6 mánuði. Djokovic varði síðan titil sinn í Shanghai Rolex Masters með því að sigra del Potro í þriðja setti, og hafði þannig 20 leikja sigur í röð í Kína. Hann vann þriðja titil sinn í röð á BNP Paribas Masters sem sigraði heimsnúmer 3 David Ferrer í úrslitakeppninni, sjötta titil sinn á árinu og framlengir sigurstrenginn til 17. Djokovic var fulltrúi Serbíu í Davis bikarnum árið 2013 og átti mikilvægan þátt í því að vinna úrslit gegn Tékklandi. Þetta er sjöunda þátttöku Djokovic í röð í úrslitum ársins.