Amancio var í 42 leikjum með spænsku landsliðinu, þar sem hann gerði sitt fyrsta leiki fyrir Rúmeníu. Með liðinu var Amancio þátttakandi í einum stærsta árangri í sögu liðsins: að vinna EM í fótbolta árið 1964.
međ 2 á móti 1 á mķti verjandi meisturum, Sovétríkjunum.