Power vann á skrifstofu bandaríska þingmannsins Barack Obama sem utanríkissérfræðingur, þar sem hún var talin hafa kveikt og stjórnað áhuga Obama á átökum í Darfur. Hún starfaði sem æðsti ráðgjafi utanríkisstefnunnar í forsetakampan Obama árið 2008
, en lét af störfum í forkosningunum. Árið 2009 skipaði Obama forseti hana í stöðu í þjóðaröryggisráðinu og árið 2013 skipaði hann hana sem sendiherra Bandaríkjanna hjá Sameinuðu þjóðunum, sem er ráðherrastétt.