Í annarri kjörtímabili forseta Sam Houston (1841-1844) var dr. Smith fulltrúi ráðherra frá lýðveldi Texas til sameinaðs konungsríkis Bretlands og Írlands og Frakklands.
, með lögheimili í London og París. Hann fór einnig til Rómar í diplómatískum trúboði til Gregors XVI páfa. Í Evrópu tryggði Smith staðfestingu á vináttu- og viðskiptasáttmála milli Englands og Texas og bætti samskipti lýðveldisins við Frakkland, sem hafði verið óróað af svokölluðu svínastríðinu. Þegar Smith kom heim frá Evrópu árið 1845 var hann ráðinn utanríkisráðherra af Anson Jones forseta. Með möguleikann á að Banda ríkin myndu annektera Texas vann Smith að því að gefa íbúum Texas val um hvort þeir yrðu áfram sjálfstæð lýðveldi eða yrðu annektuð. Til þess að auðvelda þetta, semjaði hann um samning, þar sem Mexíkó viðurkenndi sjálfstæði Texas, unnið árið 1836, og í skiptum myndi Texas ekki vera sameinað öðru landi. Sáttmálinn, sem var þekktur sem Cuevas-Smith sáttmálinn, reiðraði marga Texans sem voru sterkir stuðningsmenn viðbótar, og Smith var brenndur í líkamanum af borgurum Galveston og San Felipe. Þessu samningi var hafnað af þinginu í Texas sem gaf kost á samþykktum um annektingu og þannig var Texas annektað af Bandaríkjunum 29. desember 1845 og varð 28. ríki sambandsins í byrjun árs 1846.