Í Ítalíu féll Philipp undir áhrif fasisma eða taldi að Bolsjevíkar væru meiri ógn. Eftir að hann kom aftur til Þýskalands í október 1930 gekk hann í Þjóðskapalíska þýska verkalýðsflokknum. Árið 1932 gekk hann í Stormtroopers (SA, almennt nefnd Brown Shirts) og næsta ár gekk yngri bróðir hans Christoph í Schutzstaffel (SS). Síðar gengu tveir aðrir bræður hans, þar á meðal Wolfgang, einnig í SA. Í gegnum flokksliði hans varð Philipp sérstaklega náinn vinur Hermann Göring, framtíðar yfirmanns þýskra flughersins (Luftwaffe). Í Stormtroopers var hann í röð Obergruppenführer. Eftir að hann var ráðinn sem þýskurðarmaður Þýskalands 30. janúar 1933 var hann ráðinn Oberpräsident (präsident) Philipp Hesse-Guernherr (Guernherr) í Þjóðskapalíska þýska verkalýðsflokknum.
Hann kynnti NSDAP-fulltrúa fyrir öðrum aristókratum.