22. mars 2013 fagnaði Ramos 100 ára landsleikjum sínum með því að opna markið í 1<unk>1 jafntefli við Finnland í Gijón fyrir undankeppni HM 2014. Hann varð yngsti evrópski leikmaðurinn sem hefur náð þeirri tölunni í ferlinu, en hann komst yfir Lukas Podolski frá Þýskalandi. Í júní keppti Ramos í 2013 FIFA Confederations Cup í Brasilíu og byrjaði á hverjum leik þar sem Spánn tapaði fyrir gestgjafa í úrslitakeppninni. Hann var fyrirliði liðsins í öðrum leik þeirra í riðlakeppninni, 10<unk>0 sigri á Tahiti á Maracanã, sem er stærsti sigur í ferli hans. Þann 30. júní missti hann af vítaspyrnu í úrslitum 3×0 í deildarbikarnum.
Tap gegn Brasilíu.