Hann var yngri bróðir Alexander I, keisara Rússlands, sem tók við hásæti árið 1801, og Konstantin Pavlovich, stórhertoga Rússlands. Riasanovsky segir að hann hafi verið "síðasta maður í Evrópu, en einnig sjarmerandi sem naut kvenkyns félagsskapar og var oft bestur með körlum". 13. júlí 1817 giftist Nicholas Charlotte Prússnesku prinsessu (1798-1860), sem síðan fór undir nafninu Alexandra Feodorovna þegar hún breytti um til rétttrúnaðar. Foreldrar Charlottes voru Fríðik Vilhjálmur III af Prússlandi og Katrín mikla frá Prússlandi.
Gatchina höll í Gatchina