Hún var höfuðborg Napólíuhertogalandsins (661<unk>1139), síðan Napólíukonungsríkisins (1282<unk>1816), og loks Sícílíu tveggja þar til sameiningu Ítalíu árið 1861. Napólí er einnig talið höfuðborg barokk-tíma, sem hófst með ferli listamannsins Caravaggio á 17. öld og listarlegri byltingu sem hann innblás. Það var einnig mikilvæg miðstöð mannúðarsinna og upplýsinga. Borgin hefur lengi verið heimsmiðstöð klassískrar tónlistar og óperur með Napólískum skóla. Á árunum 1925 til 1936 var Napólí stækkað og uppfært af stjórn Benito Mussolini. Á síðari árum síðari heimsstyrjaldarinnar varð hún fyrir miklum skemmdum vegna sprengjuárásar bandamanna.
ūegar ūeir réđust inn á hálfs eyjuna. Borgin fékk mikla endurbyggingu eftir 1945.