Vuoden 2013 FIFA Confederations Cupissa Piqué oli kolmas seitsemästä Espanjan menestyksekkäästä ottelusta, kun se voitti Italiaa 7<unk>6 ottelukunnossa puolifinaalivaiheessa. 30. kesäkuuta 2013 Piqué poistettiin kentältä
Brasiliaa vastaan. Hän sai punaisen kortin 68. minuutissa, kun hän hyökkäsi Barcelonan pelaajan Neymarille. Ottelu päättyi Brasiliaan 3:0 ja lopetti Espanjan maailmanennätyksen 29 ottelun voittamattomuudesta kansainvälisissä kilpailuissa.