Ranskan kuningas Henrik IV oli ollut ystävällinen La Trémoillen kanssa, kun hän oli Navarran kuningas, mutta piti hänet alaisuudessa, kun hänestä tuli Ranskan kuningas, mieluummin La Trémoillen serkku, Henry de La Tour d'Auvergne, Turnen viikontti. Vuonna 1587 La Trémoille kääntyi protestanttiseksi. Hän taisteli Henrik IV: n puolella Coutrasin taistelussa ja Ivryn taistelussa.
, ja palkittiin paritunnuksella, Thouarsin herttuaksi, vuonna 1595. Tämä uusi titteli kuitenkin aiheutti La Trémoillelle enemmän tappiota kuin tuottoja. Vuonna 1598 Turenne kosi laumansa Charlotte-Brabantinea La Trémoillestä. Charlotte-Brabantine oli tärkeä osa ranskalaista protestanttista diplomatiaa, koska hänellä oli suhteita Oranjen ja Bouillonin taloihin. Heillä oli neljä lasta: Henrik (1598<unk>1674); Charlotte (1599<unk>1664), joka meni naimisiin James Stanleyn kanssa, Derby'n kreivi; Elisabeth (1601<unk>1604) ja Frédéric (1602<unk>1642) Lavalin kreivi.