Hän meni naimisiin Oscar Eugene "Gene" Mullenin (27. kesäkuuta 1916 - heinäkuu 1986) kanssa vuonna 1941 ja asui perheen maatilalla lähellä La Porte Cityä, Iowassa, täydentäen tulojaan työpaikoilla J. C. Penneyllä ja Joulupukki-teollisuudessa. Pariskunnalla oli viisi lasta: Michael, Daniel (joka kuoli kaksi päivää ennenaikaisen syntymänsä jälkeen), Patricia, Mary Margaret ja John Kevin. Peg Mullen oli aktiivinen demokraatti, joka osallistui demokraattien kansallisiin konventteihin 1964, 1968
ja vuonna 1972. Vuonna 1972 hän oli McGovernin edustaja. Samana vuonna hänet nimitettiin Iowan vuoden äidiksi.