Williams on tunnettu parhaiten siitä, että hän voitti hopeamitalin 200 metrin juoksussa vuoden 2001 maailmanmestaruuskilpailuissa. Vuonna 2001 hänet nimitettiin Jamaikan vuoden urheilijaksi. Williams on kilpaillut olympiakisoissa kolmesti, vuonna 2000, 2004 ja 2008, ja päässyt 200 metrin puolifinaaliin kaikissa tilanteissa. Hän voitti pronssimitalin 4 x 400 metrin risteyksessä.
2000 olympialaisissa. Hän sijoittui seitsemänneksi 200 metrin finaaliin vuoden 2007 maailmanmestaruuskisoissa.