Giordano myytiin Napolille 5 miljardilla liiralla vuonna 1985. Napolissa hän muodosti Diego Maradonan ja myöhemmin Carecan kanssa kuuluisan "Ma-Gi-Ca" -etulinjan. Giordano oli avainasemassa Napolin ensimmäisessä historiallisessa "scudetto" -voittossa
Vuonna 1987 hän auttoi joukkuetta voittamaan harvinaisen kotimaisen kaksinkertaisen voiton ottamalla vuoden 1987 Coppa Italia -mestaruuden, ja lopulta hän oli kilpailun kärkipelaaja kymmenellä maalilla. Myöhemmin hän pelasi Bolognan ja Ascolin joukkueissa, ennen kuin siirtyi valmentajaksi.