Bolivian valtio oli yksi kolmesta Perun ja Bolivian liiton muodostamasta valtiosta. Tapacarin, Huauran ja Sicuanin kongressit valitsivat Andrés de Santa Cruzin 28. lokakuuta 1836 Peru-Bolivian liiton korkeimmaksi suojelijaksi ja samanaikaisesti Bolivian valtion presidenttinä. Vaikka Santa Cruz oli Bolivian valtion ainoa virallinen presidentti, hänen varapresidenttinsä Mariano Enrique Calvo olisi toimiva presidentti Santa Cruzin tilalle, kun hän oli Perun alueella. Presidenttinä Santa Cruz oli enemmän huolissaan armeijasta kuin hallinnollisista asioista, kun maa joutui Konfederaation sotaan.
Chileä vastaan ja Argentiinan Konfederaatiota vastaan.