Kaksi päivää avioliiton jälkeen Bonaparte lähti Pariisista ottamaan Italian armeijan komennon. Hän siirtyi välittömästi hyökkäykseen toivoen voittavansa Piemontin joukot ennen kuin heidän itävaltalaiset liittolaisensa voisivat puuttua asiaan. Montenotte-kampanjan nopeissa voittoissa hän poisti Piemontin sodasta kahdessa viikossa. Ranskalaiset keskittyvät sitten itävaltalaisiin sodan lopuksi, jonka kohokohta oli pitkittynyt kamppailu Mantovan puolesta. Itävaltalaiset hyökkäsivät Ranskaa vastaan, mutta Napoleon kukisti kaikki avustusyritykset. Hän voitti Castiglionen, Bassanon,
Arcole ja Rivoli. Ranskan ratkaiseva voitto Rivolissa tammikuussa 1797 johti Itävallan aseman romahtamiseen Italiassa. Rivolin taistelussa itävaltalaiset menettivät jopa 14000 miestä, kun taas ranskalaiset menettivät noin 5000 miestä.