Volkov debytoi vuoden 1968 Euroopan mestaruuskilpailussa ja sijoittui 12. sijalle. Vuonna 1974 hän voitti hopeamitalin
Maailmanmestaruus. Volkov voitti maailmanmestaruuden vuonna 1975, ja hänestä tuli ensimmäinen Neuvostoliiton mies, joka teki sen. Kotimaassa hän voitti kaksi Neuvostoliiton mestaruutta vuosina 1974 ja 1976.