Troubetzkoy sai kotikoulutuksen, vuodesta 1806 hän kävi luentoja Moskovan yliopistossa. Vuonna 1808 hän liittyi Leibin vartijoiden Semjonovskin rykmenttiin. Sotilasena hän osallistui kaikkiin merkittäviin kuudennen koalition taisteluihin vuosina 1812-1814, mukaan lukien Borodinon taistelu, Maloyaroslavetsin taistelu, Lutzenin taistelu
, Bautzenin taistelussa ja Kulmin taistelussa ja sai monia määräyksiä. Leipzigin taistelussa hän haavoittui pahasti. Sodan jälkeen hän jatkoi sotilaallista palvelustaan ja vuonna 1821 hänet ylennettiin everstikseksi.