En algúns casos de enlaces múltiples entre dous átomos, non hai enlaces sigma netos, só enlaces pi. Exemplos inclúen diiron hexacarbonilo (Fe2 ((CO) 6), dicarbono (C2) e diborano ((2) (B2H2). Nestes compostos, o enlace central consiste só en enlaces pi debido a un antienlace sigma que acompaña o enlace sigma en si. Estes compostos foron usados como modelos computacionais para a análise do enlace pi en si, revelando que para lograr a máxima superposición orbital as distancias de enlace son moito máis curtas do esperado. Pregunta: Para que tipo de enlace foron analizados estes modelos computacionais?
ligazón pi