Os Xogos Olímpicos de Verán de 2012 marcaron a primeira aparición de Emanuele Guidi nos Xogos Olímpicos á idade de 42. Clasificou-se para a competición individual masculina
despois de recibir un comodín da Comisión Tripartita. Os eventos de tiro con arco nos Xogos de Londres de 2012 celebráronse no Lord's Cricket Ground. Guidi compitiu o 27 de xullo na ronda de clasificación, terminando 64o e último de todos os competidores con 589 puntos. El anotou 110 puntos menos que o principal competidor, Im Dong-Hyun de Corea do Sur. Guidi competiu contra Im, o segundo arqueiro clasificado no mundo, na Ronda dos 64 tres días despois. Guidi fixo un bo comezo, pero non foi capaz de poñer a Im baixo presión durante todo o concurso e este último levou os tres conxuntos do partido para avanzar á seguinte rolda do concurso. Despois da competición, Guidi dixo a Reuters: "Aínda estou tremendo. Viches como tremei na liña de tiro? Non tiña nada que perder hoxe. O meu primeiro obxectivo era estar aquí e estou. Só espero non ter feito unha actuación tan mala".