Escriba unha continuación para este parágrafo - Bibikov e a súa milicia entraron en acción o 6 de outubro de 1812, tomaron parte na Segunda Batalla de Polotsk. A milicia tomou a dianteira na toma da cidade, e foron as primeiras tropas en entrar nela. Pola súa prestación de servizos na batalla foi posteriormente condecorado coa Orde de San Xurxo de Terceira Clase o 3 de xaneiro de 1813. Coa combinación da forza de Wittgenstein con Fabian Steinheil, Bibikov recibiu o mando sobre a liña de fronte do exército, composto polos reximentos de infantería de Perm, Sevsk e Kaluga, cazacos e escuadróns de cabalería e 30 canóns. Bibikov e os seus homes loitaron na batalla de Chashniki o 31 de outubro de 1812, e na batalla de Smoliani
13 e 14 de novembro. En Smoliani Bibikov foi ferido na perna por unha bala, pero permaneceu no campo de batalla ata o final. Viu a acción na Batalla de Borisov, e na Batalla de Berezina do 26 ao 29 de novembro de 1812. Incapaz de camiñar ou montar a cabalo por mor da súa ferida, comandou a batalla mentres era trasladado nun trineo; cando o equipo de cabalos que tiraban o trineo morreron, apoiábase no ombreiro dun axudante.