A base química da Regra de Markovnikov é a formación do carbocatión máis estable durante o proceso de adición. A adición do ión hidróxeno a un átomo de carbono no alqueno crea unha carga positiva no outro carbono, formando un intermedio carbocatión. Cuanto máis substituído o carbocatión, máis estable é, debido á indución e hiperconxugación. O produto principal da reacción de adición será o formado a partir do intermedio máis estable. Polo tanto, o produto principal da adición de HX (onde X é un átomo máis electronegativo que H) a un alqueno ten o átomo de hidróxeno na posición menos substituída e X na posición máis substituída. Pero o outro menos substituído, o carbocatión menos estable aínda se formará a unha certa concentración, e procederá a ser menor coa conxugación oposta, se ocorre a substituación do carbono X. Pregunta: Que sucede se o produto é máis substituído?
máis estable é