En 1932, uníuse aos Stormtroopers (SA, comunmente referidos como as camisas marróns), e, no ano seguinte, o seu irmán menor Christoph uníuse ao Schutzstaffel (SS). Máis tarde, os seus outros dous irmáns, incluíndo Wolfgang, tamén uníronse á SA. A través da súa pertenza ao partido, Philipp converteuse nun amigo particularmente próximo de Hermann Göring, o futuro xefe da forza aérea alemá (Luftwaffe). Nos Stormtroopers, ocupou o posto de Obergruppenführer. Seguindo a nomeación de Adolf como chanceler alemán o 30 de xaneiro de 1933, foi nomeado Oberpräsident (Gernoberst) de Hesse.
Introduciu a outros aristócratas aos funcionarios do NSDAP.