En agosto de 1808, o 2o/95 formou parte das forzas inmediatas enviadas na expedición portuguesa inicialmente comandada por Sir Arthur Wellesley e cubriu os desembarcos na baía de Mondego (Figueira da Foz). O 15 de agosto tiveron a distinción de disparar os primeiros tiros da Guerra Peninsular durante unha escaramuza en Óbidos contra os franceses, pero tamén, por desgraza, sufriu a primeira morte do oficial británico da guerra, o tenente Ralph Bunbury. O 95o, como parte da 6a Brigada que incluía o rifle armado do 5o/60o de Infantería, participou na Batalla de Roliça
, a primeira batalla da guerra, o 17 de agosto de 1808. O fusilista Thomas Plunket do 1o Batallón, 95o Rifles, disparou ao xeneral francés Auguste François-Marie de Colbert-Chabanais a unha distancia de ata a Batalla de Cacabelos o 3 de xaneiro de 1809.