Kompletoha ang mosunod nga pulong: Si Barrientos gitudlo nga Inkwisitor niining panahona, ug sa 1438 napili nga Obispo sa Segovia. Sa Mayo 3, 1440, usa ka konseho sa simbahan ang gipatawag sa Simbahan sa San Miguel sa Turégano, diin iyang gipresentar ang iyang sinodal nga mga sugo alang sa teolohikal ug pastoral nga pagbansay sa iyang mga klero. Kay maunongon kang Juan II, sa 1442 iyang gibag-o ang diosesis sa Segovia, nga nailalom sa impluwensiya sa rebelyosong prinsipe nga si Henry, aron sa pag-alagad sa lalawigan sa Ávila sa pagsuporta sa Hari. Sa ulahi, iyang giplano ang panag-uyon sa lugar sa Tordesillas aron sa pagmugna ug usa ka pinulongang magkauban sa atubangan sa pagsupak sa mga Gingharian sa Navarre ug Aragon. Niadtong 1444 iyang giokupar ang diosesis sa Cuenca ug sa misunod nga tuig iyang gihatagan ug tabang ang diosesis ngadto sa mga tropa sa rehiyon sa
Unang Gubat sa Olmedo. Sa susama, sa 1449, siya nagsaad sa mga armas sa diosesis sa pagpanalipod batok sa mga tropa ni don Alonso de Aragón ug sa ubang mga nobleman sa Castile nga misupak sa hari. Ang usa nagtanyag kaniya sa katungdanan sa arsobispo sa Santiago de Compostela, apan iyang gisalikway kini nga panghaylo.