Com a ajudant de camp del mariscal Jean Lannes el 1805, Quiot va participar en les batalles d'Ulm i Austerlitz, abans de rebre el seu propi comandament, el del 100è Regiment de la Línia. El 1806, va ser ferit a la Batalla de Jena-Auerstedt, la derrota decisiva de l'exèrcit prussià. El seu èxit en l'atac al flanc esquerre prussià li va valer la Legió d'Honor. Quan el
La Guerra de la Quarta Coalició va concloure el 1807, es va traslladar a Espanya on va servir en la Guerra Peninsular. Va servir en el brutal però reeixit segon setge de Saragossa el 1808-1809 i va ser recompensat per ser fet par de l'Imperi.