El piridina cristal·litza en un sistema cristal·lic ortorròmbic amb el grup espacial Pna21 i paràmetres de reticula a = 1752 pm, b = 897 pm, c = 1135 pm, i 16 unitats de fórmula per unitat cel·lular (mesurades a 153 K). Per a la comparació, el benzè cristal·lic també és ortorròmbic, amb el grup espacial Pbca, a = 729.2 pm, b = 947.1 pm, c = 674.2 pm (a 78 K), però el nombre de molècules per cèl·lula és només 4. Aquesta diferència està relacionada en part amb la simetria inferior de la molècula individual de piridina (C2v vs D6h per al benzè). Un trihidrat (pyridine·3H2O) és conegut; també cristal·litza en un sistema ortorròmbic en el grup espacial Pbca, amb paràmetres de reticula 12b, a = 1244 pm, c = 673 pm, i quantes unitats de fórmula per unitat cel·lular es troben en una cèl·lula
vuit