Després de les seves bones actuacions per als Llanelli Scarlets tant a la Lliga Celta com a la Copa Heineken durant la temporada 2005/06, va ser cridat a l'equip nacional per a la sèrie de proves de novembre. Va fer el seu debut com a substitut contra els All Blacks el 5 de novembre al Millennium Stadium. Gal·les va perdre 3<unk>41. També va jugar a la victòria sobre Fiji, i la derrota contra Sud-àfrica. Des de llavors ha jugat durant el Campionat de les Sis Nacions de 2006.
, i va guanyar dos partits més en una sèrie de mitjan any contra l'Argentina. La seva única aparició en els internacionals de la tardor de 2006 va ser a l'ala contra les illes del Pacífic. Byrne va ser una revelació en el torneig del Campionat de les Sis Nacions de 2008 a l'esquena i un component clau del Grand Slam de Gal·les.