A l'octubre de 1930 va tornar a Alemanya i es va unir al Partit Nacional Socialista Obrer Alemany. El 1932, es va unir als Stormtroopers (SA, comunament anomenats camises marrons), i l'any següent, el seu germà petit Christoph es va unir al Schutzstaffel (SS). Més tard, els seus dos germans més, incloent Wolfgang, també es van unir a la SA. A través de la seva afiliació al partit, Philipp va esdevenir un amic particularment proper de Hermann Göring, el futur cap de la força aèria alemanya (Luftwaffe). En els Stormtroopers, va tenir el rang d'Obergruppenführer. Després de la nominació d'Adolf Reichs com a cancellor el 30 de gener de 1933, va ser nomenat Oberpräsident (Governador) de Hesse.
Va presentar altres aristòcrates als funcionaris del NSDAP.