Azpilicueta va ser seleccionat per al torneig de la Copa de les Confederacions de la FIFA 2013 que es va celebrar al Brasil: va començar en el segon partit del grup contra Tahiti que Espanya va guanyar 10-0 en un rècord per al major marge de victòria en la competició, i va reemplaçar Álvaro Arbeloa a la meitat de temps en la final.
contra els amfitrions, en una eventual derrota de 3 a 0.