La província es troba a la vall del riu Mae Nam Kong (Mekong), que també forma la frontera amb Laos. Hi ha terres altes al sud. La capital de Laos, Vientiane, està a només 25 quilòmetres de la capital provincial de Nong Khai. El pont de l'amistat Thai<unk>Lao, que connecta els dos països, va ser construït conjuntament pels governs de Tailàndia, Laos i Austràlia, i va ser inaugurat el 1994.
Vientiane