Dina Perang Napoléon Maucune mingpin Korps VI Marsekal Michel Ney di Elchingen dina kampanye 1805 jeung di Jena, Magdeburg, Soldau, jeung Eylau dina kampanye 1806<unk>1807. Dipromosikeun jadi perwira umum, anjeunna mingpin brigade di Friedland dina 1807. Di Spanyol ti taun 1808 jeung 1811, anjeunna maréntahkeun brigade di Gallegos, Tamames
, Alba de Tormes, Ciudad Rodrigo, Almeida, Bussaco, Casal Novo, jeung Fuentes de Onoro.